化学领域JOC期刊更新,华东理工聚焦对映选择性曼尼希反应!
在没有过渡金属催化剂的情况下,芳基2-吡啶酯可以在镁作为还原金属的帮助下与芳基溴有效地进行交叉亲电偶联,从而以中等至良好的产率产生具有广泛功能相容性的不对称二芳基酮。此外,该反应可以很容易地扩大规模并应用于生物活性分子的后期修饰。初步机理研究表明,偶联反应可能是通过原位形成芳基镁试剂作为关键中间体进行的...
深度解析2H-吡咯化合物合成策略|杂环|环化|氧化|催化剂_网易订阅
一般吡咯是指芳香族1H-吡咯,可通过[1,5]-氢转移反应形成另外两种异构体,2H-和3H-吡咯。2H-吡咯作为重要的结构单元,广泛存在于天然产物、生物活性化合物中,同时也是药物和有机功能材料中的关键骨架。结构决定性质,2H-吡咯无芳香性很容易转化为热力学更稳定的1H-吡咯,因此开发有效的2H-吡咯合成策略具有挑战...
布洛芬的手性:从右旋布洛芬说起
从化学结构上解释即,当药物分子中碳原子上连接有4个不同的基团时,该碳原子被称为手性中心(也称不对称中心)。手性药物是指分子结构中含有手性因素的药物。对映异构体:对映体之间,除了使偏振光偏转(旋光性)的程度相同而方向相反外,其它理化性质相同。因此,对映体又称为光学异构体。药物分子中的手性标记通常采用R...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
科学家认为磁铁矿上的CISS效应导致了分子的手性起源:18亿至37亿年前,地球在缺氧环境下形成了丰富的水下沉积磁铁矿床,地球表面的紫外照射使得均匀磁化的磁铁矿中产生自旋极化的光电子;由于CISS效应,在磁铁矿表面发生生物有机分子的对映性选择化学反应,进而不同的手性有机分子被筛选出来——启动了让DNA、R...
上海交通大学张万斌教授团队Angew:丰产金属铜催化不对称氢化非...
此外,手性产物2a与(S)-萘普生或(S)-布洛芬方便地合成它们的二芳基酯衍生物(7和8;产率分别为95%和96%;非对映异构体比为98:2)。最后,使用配体(S)-DTBM-GarPhos在标准条件下合成了手性化合物(R)-2a,产率为95%,对映选择性为92%。(R)-2a通过脱溴反应,以93%的产率和92%的ee获得了(S)-9(Sheme2b),(S...
在线解读Organic Letters 等化学期刊|MolAid科研动态
在HBpin/LiOtBu存在下,铬催化剂使含有多个碳原子的烯烃发生异构化生成热力学最稳定的异构体(www.e993.com)2024年10月19日。同一催化剂无需添加剂即可实现末端烯烃在一个碳原子上的选择性异构化,表现出高效且可控的烯烃转位选择性。NO.7可见光诱导硒氰酸钾与丙烯酰胺双功能光催化自由基级联硒氰化/环化反应期刊:TheJournalofOrganicChemistry...
药师说药丨左旋与右旋,到底怎么选?
如果药物分子结构中的碳原子连接了4个互不相同的基团,且分子结构内不具有对称面,那么这种药物就具有旋光性。具有旋光性的药物会形成一对互为镜像的对映异构体,即左旋体和右旋体,就像我们的左右手,长得虽然一样,但是互为镜像,无法重合。这就会导致药物的活性(如氨氯地平与左旋氨氯地平)、药效学(美沙芬用于镇痛/...
为什么很多药物要有特定的手性?
由于两种对映的手性化合物的化学组成、结构都一样,如果手性化合物与没有手性的分子相互作用,发生化学反应,那么,不同手性化合物之间的差别将很难分辨。只有与具有不对称碳原子的化合物作用时,它们之间的差别才能够分辨出来。打一个比方,左手或右手在拿某一个没有手性的物体比如去拿一个乒乓球拍子时,并没有什么差别,...
手性药物晶型表征
情形1:因为一对对映异构体中相邻原子的排列是完全相同的,那么它们的固态表征数据如红外、拉曼、XRD、DSC等,绝大数情况下会出现完全重叠的情形。下图2是多手性中心的一对对映异构体的XRD图谱,其XRD图谱完全重合;DSC图谱也一致,熔化峰分别为175.7℃和176.7℃。
MicroED解析小分子绝对构型(手性)
手性分子主要有三类:1含手性原子的手性分子;2轴手性化合物(含手性轴的旋光异构体);3含手性面的旋光异构体。2、手性分子常见的命名规则R/S标记法:R/S系统是表示对映体的重要命名系统。该方法基于原子序数的优先级规则,根据系统为每个手性中心R或S分配一个优先级,通过该系统为其每个取代基分配一个优先级...