...Commun.:铬–卡宾介导的醚类化合物的双重交叉偶联反应
该反应由活性的低价环状单氨基卡宾-铬催化剂引发,它可与碘苯反应产生苯基自由基,通过攫取醚的α-氢,形成α-自由基并与铬中间体结合,在格氏试剂作用下断裂醚的α-碳-氧键,生成关键的铬-卡宾中间体;其进一步与芳基格氏试剂反应将芳基迁移至卡宾碳中心,生成(芳基)(烷基)铬中间体,最后与氯代硅烷作用生成含羟基侧链...
2024安徽省中小学教师招聘考试大纲-化学(中学)
①卤代烷的取代反应、消除反应、有机金属化合物的生成(格氏试剂)②亲核取代反应机理SN1、SN2及简单影响因素③诱导效应、亲核试剂、碳正离子的结构、相对稳定性和简单重排(4)醇和醚①醇的分类、命名、物理性质②醇的结构,醇的取代、消除、酯化、氧化反应③醇的常见制备方法④醚的分类、命名、结构和...
2024福建省中小学教师招聘考试(笔试)中学化学学科考试大纲
①卤代烷的取代反应、消除反应、有机金属化合物的生成(格氏试剂);亲核取代反应机理SN1、SN2及简单影响因素;诱导效应、亲核试剂、碳正离子的结构、相对稳定性和简单重排;②醇的分类、命名、物理性质、氢键对沸点的影响;醇的结构,醇的取代、消除、酯化、氧化和脱氢反应;醇的常见制备方法;醚的分类、命名、结构和物理...
诺奖“格氏试剂”之谜终获解!或将更新教科书?
1901年,格林尼亚发现具有亲核性的格氏试剂可与羰基化合物(醛、酮、酯等)发生加成反应,且该反应通常在醚类溶剂中进行。以醛和酮为例,加成后产生的醇镁盐经水解后获得醇类化合物。1953年,经法国化学家诺尔芒改进,获得了以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。格氏试剂被广...
上海古朵:格氏试剂是什么
格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称为诺曼试剂。为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和...
华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合
醚的构造和命名和分类;醚的物理和化学性质;釒羊盐的生成,醚键的断裂,过氧化物的生成;环醚的开环反应:酸催化,碱催化,与水、醇、氨和格氏试剂作用(含酸性、碱性开环的规律);醚的制法:醇分子间脱水,Williamson合成法;Claisen重排;环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,4-二氧六环,冠醚、硫醚的性质和制法;相转移...
三甲基铝国产化:左手连着芯片,右手卡着熔喷布
以醚作溶剂,由格氏试剂与卤化铝或金属铝反应制取TMA,生成的TMA经醚化后,很难从反应液中蒸出,因而不具备实用性。超声波辐射法室温时碘甲烷和铝粉在碘氛围下反应,生成的甲基铝倍半碘再与三乙基铝反应生成TMA,这种方法反应周期短且反应收率较高,但由于需经两步反应,致使工艺流程复杂,分离困难,目前尚处于实验室...
中国第一位化学博士赵承嘏的博士论文丨蒋华良院士导读
赵先生在博士论文中提到了Perkin和Robinson合成小檗碱和四氢小檗碱的合成方法,但没有照搬他们的合成方法,而是改变了反应试剂(如将甲醛改为乙醛)和反应条件。后来证明赵先生的合成方法是正确的,不仅获得了紫堇碱的目标化合物,而且确定了天然紫堇碱的正确结构(在此之前紫堇碱的结构有争议),或许他才是实现小檗碱类天然...
Bouveault醛合成
反应通式:R2N—CH═O+RˊMgBr—→R2N—CH(Rˊ)—OMgBr(中间体)—→RˊCHO+R2NH+MgBr2条件同上此反应的机理为Grignard试剂与N,N-二取代甲酰胺中的羰基发生亲核加成生成中间产物,然后分解生成醛。2应用示例1.原甲酸酯与格氏试剂作用生成缩醛,再经稀酸水解,生成醛和醇:...
中国第一位化学博士赵承嘏的博士论文——紫堇碱的合成研究丨...
因此,我将我的脱氢碱的氢碘化物通过将碘甲烷与镁加热进行了格氏反应,并且在没有进一步研究其产物的情况下,用碘将其氧化了。我同样获得了一个碱,而这些盐也被发现和脱氢克拉立定的盐是一样的,而与脱氢紫堇碱不一样。这表明甲氧基在我的脱氢碱中的位置和在克拉立定中是一样的。这一证据加上已经完成的氧化反应...