...酸协同催化三重态醛与苯并环丁烯酮的不对称[4+2]光环加成反应

3,4-二氢异香豆素类天然产物具有重要的生物活性,通过激发态醛与苯并环丁烯酮C1-C8键的光环加成反应是高效的合成路径(图2),但此设想存在三个难点:(1)简单醛类化合物三线态能量高,激发困难;(2)涉及激发态含氧双自由基中间体的立体选择性不易控制;(3)激发态羰基化合物可能存在多种副反应。为了解决上述难题,四...

...| 膦催化苯并咪唑与环丙烯酮的不对称 [3+2]环加成去芳构化反应

苯并咪唑苯环的5-位和6-位带有-Me或卤素(-Cl,Br)取代基时,在标准条件下,反应均可取得优秀的收率和优异的对映选择性得到去芳构化产物(3na-3pa,72-91%yields,96-97%ee)。7-氮杂-苯并咪唑1q也能很好的兼容该体系,并以92%的收率和96%ee的对映选择性得到产物1qa。最后,也考察了苯并噻唑...

...可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴甲基吲哚酮

该反应非常通用,各种富电子底物的反应都选择性产生了相应的3-溴甲基吲哚酮产物(2b-2k)。稠环和萘环底物同样适用于这一反应,这一点非常重要,因为在亲电反应中芳环的过卤代更容易发生(2l和2m)。苯环含卤素取代基和其它吸电子取代基的底物也兼容于该反应(2n-2r和2s-2w)。一系列N-取代和烯烃α位取代的衍生物...

CCS Chemistry|四川大学冯小明/曹伟地:光/手性路易斯酸协同催化三...

3,4-二氢异香豆素类天然产物具有重要的生物活性,通过激发态醛与苯并环丁烯酮C1-C8键的光环加成反应是高效的合成路径(图2),但此设想存在三个难点:(1)简单醛类化合物三线态能量高,激发困难;(2)涉及激发态含氧双自由基中间体的立体选择性不易控制;(3)激发态羰基化合物可能存在多种副反应。为了解决上述难题,四...

...活化:成都先导与辉瑞合作开发出适用于DEL的异喹诺酮骨架合成方法

图二:DNA兼容的异喹诺酮骨架构建反应条件优化在完成条件优化之后,团队以氮-新戊酰氧基苯甲酰胺2作为模型BB,对DNA底物适用范围进行了拓展,验证了不同炔烃底物(1a-1x)的反应活性。从图三可以看出,除了少数几个带有游离胺基的炔烃(4j,4w,4x),其余绝大部分底物都展现了良好的反应活性。与此同时,卤素如氯和氟(...

清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展

还原胺化反应是一种把醛(酮)转化为胺类物质的有效方法(www.e993.com)2024年11月11日。还原胺化反应路径复杂,影响因素众多,合适的反应条件能够提升反应效率和选择性。本文总结了还原胺化反应常见的催化体系及催化剂、溶剂、温度、底物性质以及氨/水/酸的加入对反应的影响。基于这些影响因素,进一步介绍了连续微反应器技术在还原胺化过程中的应用,总结了...

共价小分子靶头的设计与发展

α-氯乙酰胺在生理水性条件下非常稳定但其活性又足够共价修饰。α-卤代酰胺的α位亚甲基由于离去基团的和羰基的吸电子作用下有更强的亲电性,并且这两个取代基也有助于其SN2-过渡态的稳定。如果+M取代基与羰基相连,那么α-卤代甲基羰基化合物的反应性就会降低。因此,α-卤代酯的反应性低于相应的酮,并且相应的...

...与华中师范大学吴安心课题组:基于1,4-烯二酮的双环化-重排反应

作者考察了带有不同取代基的1,4-烯二酮在优化条件下反应的兼容性。无论是给电子基团(-Me、-OMe),卤素取代的(4-F、3-Cl、4-Cl、4-Br),还是吸电子的(4-NO2)、杂化(3-噻吩基、2-苯并呋喃基)、以及大位阻的萘环(α位和β位)都能很好进行该反应,得到了相应的产物。

我国科学家有望实现卤代有机污染物向高值化学品的转化!

在酸性条件下,卤化氢中的溴负离子被二甲基亚砜氧化成溴正离子,进而与酮发生烯醇异构化后的产物反应,生成溴化物。最后溴化产物与卤化氢中的氯负离子发生交换,产生相应的氯化产物。“α-氯酮”是该反应的重要产物,同时也是药物制备反应中重要的中间体。为了进一步证明“氯转移”策略的应用价值,研究者利用该反应原理...

本周科研新动态,JOC期刊领衔,华南理工大学上榜多个刊物

在没有任何催化剂的情况下，烷基异氰化物、二烷基丁-2-炔二酸酯和3-(邻羟基亚芳基)二氢吲哚-2-酮在四氢呋喃中于60℃下发生三组分反应，生成独特的官能化螺[环丁二烯]c]色烯-1,3'-二氢吲哚]具有良好的产率和高非对映选择性。然而，与2-(5-卤代-2-羟基亚芳基)二氢吲哚-2-酮的类似三组分反应以...