JACS:镍催化α-取代酰亚胺的不对称还原芳基化反应

相比之下,在反应过程中没有观察到由3衍生的α-卤代酰亚胺,这表明这些物种如果形成,会被迅速消耗。其次,3在NaI/DMA/DME条件下反应,可以43%的收率得到α-碘代酰亚胺11(Figure4b)。作者认为,3在原位转化为α-卤代酰亚胺,其通过L1·Ni配合物进行卤素原子转移(XAT)或被Zn0还原以生成自由基。基于前期相关文献...

...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

无论是邻位、间位、对位的给电子或吸电子基团以及卤素取代基,该反应都表现出优异的区域选择性和对映选择性。此外,不仅是二取代烯烃,三取代烯烃同样适用。过氧化物的底物扩展实验表明,各类过氧化羧酸酯均能很好地参与这一反应。图2.两组分反应的底物拓展考虑到过氧化羧酸酯的预制和苛刻的保存条件,作者进一步探讨...

李玉良/惠兰Angew.:铂电催化剂的卤素定制促进甲醇氧化反应及耐CO

铂对CO氧化的催化活性取决于铂中心电子供体和反供体的相互作用。石墨炔(GDY)是一种二维sp/sp2共杂化碳材料,赋予2.5??的大孔高度π??π共轭,并为支持金属原子、杂原子和亚纳米材料提供高密度锚定位点。重要的是,GDY和杂原子之间的强相互作用促进了电荷转移,有利于各种催化反应的催化活性。中国科学院化学研...

...机小分子-铁双重催化实现可见光促进醛的对映选择性α-酰胺化反应

此外,一系列(杂)芳基二噁唑酮和烷基取代的二噁唑酮,也能够顺利进行反应,获得相应的产物31-39,收率为62-80%,er为96:4->99:1。值得注意的是,一系列活性的基团(如卤素、烷氧羰基、甲酰基、烯基、炔基等)均与体系兼容,进一步证明了反应具有出色的官能团兼容性。同时,以化合物41和1为底物,在上述的标准条件以及...

南科大舒伟团队Nat. Synth.:镍催化烯烃的不对称交叉加氢二聚反应

首先,作者对非活化烯烃的底物范围进行了探索,带有卤素、硫醚、酰基、氰基、羟基以及氨基等官能团的非活化烯烃均能够很好的兼容(3a-4e)。此外,非活化内烯以及环状烯烃也能够在反应中很好的适用(4f-4h)。在相同的反应体系下,作者对烯酰胺进行了底物拓展。芳基、烷基以及不含N-H的烯酰胺(5a-5l)均能够在反应中适用...

...有机合成大牛,又一篇Nature:精准操控分子排列,给反应加速度!

涉及离子SN2机制的选择性催化反应必须克服离子型反应物比过渡态更加稳定的问题,该问题会导致反应速率的衰减(www.e993.com)2024年11月7日。在少数促进SN2机制的酶中,大多数使用一般的酸碱催化来激活不带电的亲核试剂或亲电试剂。对亲核卤素酶5′-氟-5′-脱氧腺苷合成酶(FDAS)有另一种催化模式,它可以促进氟(或氯)在阳离子S-腺苷蛋氨酸(SAM)上...

清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展

由于反应机理复杂,影响因素众多,通过还原胺化反应实现高选择性的胺类物质规模化生产十分具有挑战性。图1使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应网络示意图传统还原胺化反应通常在间歇反应釜中进行,较差的传质传热效果使得反应往往需要高温高压条件,且需要较长的反应时间(数小时甚至数十小时),这不仅降低了生产效率,而且带来...

NCC:天然卤素在气候变化中缓冲对流层臭氧

反应性卤素造成的纬向平均对流层O3损失在本世纪,由反应性卤素驱动的臭氧相对损失在对流层中高层减弱(在250hPa时为10-20%;图4a),这一特征在本世纪上半叶和下半叶的南半球高纬度地区被放大。此外,在300至850hPa之间的热带自由对流层,到本世纪末,卤素造成的未来臭氧损失将减少,这表明该地区臭氧的命运将主要由...

华东理工大学2025研究生考试大纲:无机化学

3、化学反应速率掌握反应速率方程,浓度对化学反应速率的影响及相关计算,温度对化学反应速率的影响及相关计算,催化剂对化学反应速率的影响。了解反应速率理论。4、化学平衡掌握化学平衡常数,标准平衡常数Kθ与△rGmθ的关系,化学平衡移动的影响因素。了解化学反应的可逆性和化学平衡。

固态电池研究报告:锂电颠覆性革命

在电池的首次充电过程中,正负极表面会形成一层固体电解质界面(SEI)膜,这层膜能够暂时抑制电解质与电极材料之间的副反应,为电池提供一定程度的保护。然而,当电池遭受撞击、过度充电或外力穿刺等损害时,其热失控的风险会显著增加。一旦电池温度升高至90°C,负极表面的SEI膜便开始分解,导致热失控进一步恶化。在这种高温...