秦岭里自带化学反应堆的它们
贮液室里腺体细胞可以产生对苯二酚和过氧化氢,这两种化合物原本相安无事,当它们通过“阀门”被挤入反应室时,剧烈的反应就发生了——过氧化氢酶催化过氧化氢分解为氧气和水,氧气在过氧化物酶的催化下把对苯二酚氧化为苯醌,最后和剩余的氧气一起被喷射出体外,喷射液接近100℃,每毫克喷射液含0.22卡路里的热量。反应...
Maulide组Nature:电荷重定位促使烯烃发生立体发散式1,3-双官能团化
1,2-双官能团化是第二类中的一个大类反应,包括经典卤代反应和复杂过渡金属催化反应。新兴的远程官能团化(例如1,3-双官能团化),能够将烯烃双键反应位点从初始位置重新引导至远端位置。目前为止,有关过渡金属催化的烯烃1,3-双官能团化,已有许多方法报道。但这些方法(Fig.1a)始终依靠机械手柄去实现区域选择性,所用...
...庆安课题组 Chem. Sci.: 光致EDA复合物引发的烯烃双官能团化反应
通过烯烃的双官能团化反应来构建β-官能化的氨基化合物主要有以下几种途径:(1)利用过渡金属催化烯烃的双官能团化来构建(图1A),但相对苛刻的反应条件、金属残留等问题制约着该策略的应用;(2)利用光氧化还原策略通过多组分反应来构建β-官能化的氨基化合物(图1A)。相比于过渡金属催化,光氧化还原策略具有反应条件温和...
芳基烯烃的α-/β-碳氢官能团化——复杂多烯的选择性合成
烯烃是来源广泛的大宗化学品,通过烯基C-H官能团化可以高效合成各类烯烃衍生物。Heck反应和自由基加成/消除等反应,仅适用于简单的二取代烯烃的合成,不适用于多取代复杂多烯的选择性合成。导向基作用下烯烃的C-H官能团化可以用于多取代烯烃的E/Z选择性合成,反应经历了双键在环内或者环外的endo-或exo-型金属杂环中间...
...Chem. Soc.:醇钠团簇X@RONa可催化以氯苯为前体的苯炔胺基化反应
该团簇不仅具有精巧的三维结构,且具有可在温和条件下使氯苯等低活性试剂发生快速胺基化反应的新催化功能。这一催化能力可使廉价易得但通常活性较低的氯代芳烃在固体碱氢化钠作用下转化为苯炔中间体,再与胺类反应获得芳胺。芳胺类、吲哚类等化合物的合成一般依赖于贵过渡金属催化的偶联反应和各种含有特殊官能团的试剂...
...J. Chem.:区域选择性发散的镍催化共轭二烯3,4-硅氢化反应
综上所述,张兆国课题组通过温度调控,分别利用亲电活化硅氢化策略和单膦配体控制策略,开发了一类新颖的区域选择性发散的镍催化共轭二烯的3,4-反马氏/马氏硅氢化反应(www.e993.com)2024年7月27日。该类反应具有温和的反应条件、简单的可操作性以及良好的官能团兼容性,能够方便地制备多种高附加值的高烯丙基硅和烯丙基硅化合物。
上海有机所游书力课题组:铑催化不对称碳氢键硒化反应构建轴手性1...
确定了该反应的最优条件之后,作者对底物普适性进行了考察。实验结果表明:该催化体系具有良好的底物适用范围,能够很好地兼容各类官能团,以优秀的产率(高达95%)和对映选择性(高达96%ee)构建了一系列轴手性1-芳基异喹啉硒化物(Scheme2)。打开网易新闻查看精彩图片...
李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展
综上所述,本文作者以亚磷酸(9-芴醇)(邻苯二酚)酯和亚磷酸(二苯甲醇)(邻苯二酚)酯作为自由基膦酰化试剂,在可见光的诱导下实现了各种烷基溴化物和碘化物的脱卤自由基膦酰化。该反应可以在温和的条件下进行,适用于一级、二级甚至三级烷基卤化物,并表现出优异的官能团耐受性,从而能够实现复杂分子的后期修饰以及含膦酸...
...刘路教授课题组Angew:钯催化偕二氟环丙烷的氟代双官能团化反应
1.80g的1a和0.94g的2a反应,可以以64%的分离产率和1.25g提供相应产物3a(图4a)。接着进行产物的衍生化(图4b),3n可以被NaBH4还原为醇5(86%),3n与盐酸羟胺发生缩合反应生成肟6(83%,Z:E=1:1)。Wilkinson配合物催化3aa氢化,可以得到β,β??-二氟烷基胺7(56%,dr=1:1)。最后进行脱保护,3...
惰性烷烃转化实现“百步穿杨”
机理研究表明,这种反应可以发生可逆的氢原子转移(HAT)过程。先对C-H键进行无差别地活化,生成各类自由基中间体后,再通过反应试剂的位阻效应,选择性识别特定的自由基并进行反应,其他未反应的自由基则重新变回为烷烃原料。这种新方法大大降低了C-H键选择性官能团化的难度。