四川大学游劲松/杨宇东团队Angew:脱(磺)酰胺基环化反应实现二苯并...
然而,此类官能团通常被看作终端功能性基团而非反应性基团。发展选择性断裂和转化该类官能团的反应方法,可以革新药物和功能材料的后期修饰策略,丰富和扩展化学家们的合成手段。相较于其它羰基类化合物,如羧酸和羧酸酯等,酰胺类化合物由于酰胺键的共振稳定性而活化困难。以往的活化方法主要依赖于过渡金属催化的脱羰官能...
上海交大朱晨教授、孙浩副教授 Sci. Adv.:官能团迁移自由基聚合...
图2均聚反应除均聚反应外,研究人员将上述己烯腈类单体中的其中一个吸电子基团调整为供电子基团(烷基、芳基等),通过单体聚合过程中极性的调控实现与其它烯烃单体的共聚反应(图3)。由于该类己烯腈类单体与引发剂反应经历氰基迁移后所形成的烷基自由基中间体具有亲核性,无法与另一α-烯烃单体进行加成反应,反而易与...
钟芳锐/吴国骄团队Chem Catal:超低催化量下官能团迁移助力环丙烷...
光催化下的Norrish-Yang反应可通过羰基/烯烃的激发、不同碳自由基之间的重组来构建一系列四/五元环,但是这类催化体系始终受到氢原子转移的限制,而目前可见光催化的官能团迁移(Functionalgrouptransfer)也都仅仅局限于单自由基转化。因此,将Norrish-Yang反应与官能团迁移反应相结合,构建新的光催化机制在新反应设计、复杂...
自由基引发远程官能团与双键的精准互换
烯烃的官能团互换反应是有机化学中最基本的反应之一,如2005年诺贝尔化学奖获奖的烯烃复分解反应,以及近年来发展迅速的穿梭反应(图1a&1b)。另一方面,随着自由基化学的进步,烯烃的双官能团化也被广泛应用于精细化工和医药化工领域。基于此,作者设想开发一种新的反应模式,能够在实现烯烃官能团互换的同时,实现双官能团化...
...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应
小结:作者报道了地球丰产金属钴催化最小官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应,历经两类不同的反应路径,以优秀的收率和ee得到了多样化的手性烷基硼化合物。这种不对称C(sp3)-H硼化策略表现出了良好的官能团容忍性,并可将手性硼化合物进行多种手性保持的衍生化反应,包括天然产物放线菌酮关键中间体的快...
调控分子催化剂外围官能团实现高效酸性电化学二氧化碳还原反应
该论文报道了一种通用的共价分子催化剂调控策略,该策略可将常见的分子催化剂(金属酞菁或金属卟啉)共价接枝在碳纳米管上,并引入长烷基链季胺基团,调控烷基链长度,实现高效酸性电化学CO2还原反应(CO2RR)(www.e993.com)2024年11月3日。论文通讯作者是叶汝全教授,唐本忠院士,WilliamA.GoddardIII教授;第一作者是张强,CharlesB.MusgraveIII。
Angew:电催化羰基化合物的氨基-碳官能团化反应
Angew:电催化羰基化合物的氨基-碳官能团化反应烷基胺是众多具有理想生物学性质的含氮小分子的重要结构骨架。尽管利用过渡金属催化和光氧化还原化学实现胺的合成已经取得了很大的进展,但利用廉价的反应体系,将丰富的化学原料转化为具有复杂取代模式的三维α-取代烷基胺的多组分反应仍然很少。最近,新加坡国立大学MingJoo...
...研究所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...
近日,在此基础上,他们报道了金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应。反应可以将重氮、端炔和烯丙基底物一步转化为1,5-烯炔化合物,该化合物可用于后续的多种转化从而快速构建环状的分子骨架。另外,采用炔丙醇作为端炔底物时,反应会发生Meyer??Schuster重排生成卡宾的酰基-烯丙基化产物。研究人员进一步...
上海有机所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...
近日,在此基础上,他们报道了金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应。反应可以将重氮、端炔和烯丙基底物一步转化为1,5-烯炔化合物,该化合物可用于后续的多种转化从而快速构建环状的分子骨架。另外,采用炔丙醇作为端炔底物时,反应会发生Meyer??Schuster重排生成卡宾的酰基-烯丙基化产物。研究人员进一步...
基于钛碳基MXene的Ti和-P官能团取代及双氧化还原反应位点协同助力...
充放电后的X射线光电子能谱学(XPS)测试表明,除了Ti的氧化还原反应提供的电容贡献外,增加的赝电容贡献来自于官能团-P的氧化还原反应。-P与Ti的键合大大减缓了Ti的氧化,循环后Ti3C2PBrxMXene仍然保持了其原本的晶体结构。其传统官能团相比,MXene中的-P取代实现了高容量和高循环稳定性之间的平衡。这项工作为二维层...