JACS重磅:首例“醇”与“噻蒽试剂”的双环戊基化反应
而BCP羧酸作为桥头三级碳正离子前体,在这些条件下并不能产生再得到相应的产物(Figure1B),可能是由于BCP碳正离子中间体的稳定性较低(开环能垒:~19kcal/mol)。而使用过渡金属催化,涉及动力学稳定的BCP自由基中间体的醇的双环戊基化(开环能垒:~26kcal/mol)反应,则可以有效避免BCP中间体的骨架重排。到目...
Green Chem.:光诱导芳基化形式4-endo-dig环化合成张力杂环
当以高炔丙基醇与高炔丙基胺为底物时,可以36-84%的收率分别得到相应的氧杂环戊烷(7aa-7ad)和吡咯烷(7af-7ai)(Scheme6)。(图片来源:GreenChem.)随后,作者对反应机理进行了研究(Scheme7)。首先,1a分别与8a-8c进行酰化反应,可以20-35%的收率得到酰化产物9aa-9ac。同时,1a与10进行酰化反应,可以较...
Nat. Chem.:廉价铜催化的脱羧交叉亲核偶联反应以构建C-C、C-N、C...
在Ritter反应条件下,作者仅观察到环戊烷产物76的生成,这可能是由脱羧自由基中间体的5-exo-trig环化产生的(Fig.2b)。另外,环丙基取代的乙酸33a作为底物能够形成开环的苄基醚77,尽管收率较低(Fig.2c)。(图片来源:Nat.Chem.)总结:作者开发了一种铜催化的羧酸与各种含氮、氧和碳亲核试剂的氧化交叉亲核偶...
青岛大学刘人荣课题组Chem. Sci.:钯催化二烯基环丙烷重排反应研究
但是,作者也不能排除另一种反应途径,即钯最初配位到远端烯烃,然后形成??-allyl配合物,伴随着烯烃的迁移和环丙烷环的开环生成D。图6控制实验及反应机理(图片来源:Chem.Sci.)总结青岛大学刘人荣课题组建立了一种温和高效的钯催化二烯基或三烯基环丙烷的对映选择性重排反应。广泛的功能化乙烯基环戊烯衍生...
JACS:立体选择性合成多取代最小螺环—螺戊烷
随后,利用环丙基硫叶立德与α,β-不饱和羰基衍生物的Corey-Chaykovsky类型反应可以实现多取代螺戊烷的合成(Scheme1b)。通过金属催化降解重氮化合物原位生成的卡宾与环丙基烯或联烯的加成是实现多取代螺戊烷合成的另一途径(Scheme1c)。此外,利用锌卡宾与手性二氧硼杂环戊烷配体催化羟甲基联烯的Simmons-Smith反应...
【有机】Angew:光氧化还原催化异硫脲基阳离子的生成:共价自由基...
在使用1mol%的TU-4和0.2mol%的光氧化还原催化剂的条件下,将模板反应放大到2.0mmol规模,也能得到令人满意产率的3a(www.e993.com)2024年8月6日。随即,研究者对烯烃的底物范围进行了考察,研究表明,苯乙烯衍生物、1,3-二烯、未活化的烯烃、衍生自亚甲基环戊烷和β-蒎烯的螺环化合物、烯胺、乙烯基醚、乙烯基硫醚、乙烯基硼酸酯、含有不...
高分子表征技术专题——基于原子力显微镜的单分子力谱技术在高...
通过共价键固定的样品体系,可以将双官能团偶联剂与惰性(单官能团)分子偶联剂(例如另一个末端是甲基的硅烷化试剂或者硫醇分子)共同修饰到基片表面(图5)[1,49].惰性偶联剂不含与样品分子反应的活性基团,无法连接样品分子,因此可以稀释样品分子,增加单分子信号[3].研究相互作用力的体系,例如受体与配体相互作用,柔性...
德威新材:重大资产购买暨关联交易报告书(草案)(修订稿)
四氢呋喃,又称1,4-环氧丁烷、氧杂环戊烷、四甲撑氧、一氧五环,简称THF,分子式为C4H8O,无色透明液体,有类似乙醚气味,凝固点为-65℃,沸点为66℃,相对密度为0.887(20℃)。具有低毒、低沸点、流动性好的特点,空气中最高容许浓度为200×10。它是最强的极性醚类之一,在化学反应和萃取-6时用做一种中等极性...