Angew:铜催化吡啶和异喹啉的间位选择性C-H芳基化反应
首先,吡啶、丁炔二酸二甲酯(DMAD)与丙酮酸甲酯(MP)反应,可生成oxazino吡啶1k。同时,二苯基碘(III)试剂2a与Cu(I)盐通过氧化加成生成亲电的Cu(III)-苯基配合物[PhCu(III)X]OTf,其与1k反应。其次,由于这种Cu(III)-配合物的高亲电性,假设1k中的两个亲核位点都参与C-Cu键的形成,从而形成中间的Cu(III)配合...
董广彬课题组Angew:钯/降冰片烯催化邻位胺化实现二级胺的合成
除了通过Heck反应淬灭外,该反应还可通过炔基化进行淬灭(Table3)。研究表明,简单的(三异丙基硅基)乙炔(5a)是最为有效的偶联底物,而其它的试剂,如苯乙炔、2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇和苯基丙酸,均未能有效的反应。因此,使用5a作为底物,可获得相应的炔基化产物6a-6c,收率为37-45%。(图片来源:Angew.Che...
...课题组JACS:N-杂环芳烃与炔烃的不对称[3+2]极性反转环化反应
首先,在2-芳基喹啉的C3-C6位含有不同电子性质的取代基时,均可与2-丁炔2a顺利反应,获得相应的产物3Aa-3Al,收率为45-90%,ee为94-99%。当喹啉底物中的2’-位取代为萘基时,也可获得67%收率和99%ee的产物3Am。其次,在喹啉环上C3'-C8'-位含有一系列不同的取代基时,均可顺利反应,获得相应的产物3Ba-3Bu,...
N-杂芳环与炔烃的对映选择性极性反转去芳构化[3+2]环化反应
该反应可能先经历N-H吲哚异构化为亚胺中间体10’的过程,因为N-甲基保护的吲哚底物12与二丁炔并未发生反应。总之,浙江工业大学贾义霞小组利用手性Co催化剂,在还原剂In或Zn粉条件下,实现了缺电性N-杂芳烃(喹啉、异喹啉、吡啶、喹喔啉)和富电性N-H吲哚与烷基取代炔烃的对映选择性去芳构化[3+2]极性反转螺环化...
JACS: 三级酰胺的1,2-羰基换位反应
此外,产物3a中的氨基酮骨架还可以通过脱氧氟化以55%的产率得到β-二氟胺产物6c;通过VanLeusen反应以60%的产率得到β-胺基腈产物6d;通过Bucherer-Bergs环化以91%的产率得到螺环乙内酰脲产物6f;通过还原胺化/氢化以71%的产率得到具有较高应用价值的2-氨基吖庚因产物6g;通过Fried-la??nder喹啉合成反应可以以44%...
顶刊速递2023/03/15:上海药物所杨伟波组和Houk组Chem、Ackermann...
1)通过电化学促进高对映选择性C-H活化和N-H环化反应,芳基酰胺可以分别和马来酰亚胺化合物反应生成手性螺内酰胺类(spirolactams)化合物、和烯烃化合物反应生成手性二氢异喹啉酮类(dihydroisoquinolinones)化合物、和4-羟基丁炔酸酯化合物反应生成阻转异构的呋喃异喹啉酮类(furoisoquinolinones)化合物(图4左侧);...
浙大陆展课题组JACS脂肪族末端炔烃的马氏选择性顺序加氢/氢肼化
当反应暴露于空气而非N2保护时,半加氢产物收率很低。随后,作者研究了部分C2或C1对称的NNN螯形配体。其中,对称的双氨基喹啉L2或双2-噁唑啉基苯胺L3没有催化活性或催化活性差;含2-噁唑啉基苯胺骨架的不对称三齿配体L4可以催化反应并以63%的收率得到3a;此外,PDI和PyBox均不能催化该转化。确定最佳反应条件后...