固体超强酸:硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??),在反应中的应用

Aza-Michael加成反应氮杂迈克尔加成是一个重要的合成反应,尤其对于含有β-氨基羰基官能团的C-N杂环的合成。aza-Michael反应的产物不仅是活性天然产物的组成部分,也是合成β-氨基酮、β-氨基酸和β-内酰胺抗生素的重要中间体。在无溶剂条件下,在室温下,在硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??)的催化,各种α、β-不饱...

...尹艳丽团队Nat. Commun.:催化不对称[4 + 2]去芳构化光环加成反应

而[4+2]环加成反应通常以基态离子途径进行,Diels-Alder反应即为典型代表。在已建立的反应中,蒽衍生物因其易得的原料和环加成产物的生物活性(如分子I-IV,图1B)而备受关注。根据轨道对称守恒原理,通常需要在蒽环上引入拉电子或给电子基团(图1C)。为了使简单的蒽衍生物与低反应性的底物在温和条件下反应,化学家...

Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应

首先,作者以芳基二苯并硫蒽鎓盐1与1-碘辛烷2作为模型底物,进行了相关反应条件的筛选(Table1)。当以NiBr2(dtbbpy)(10mol%)作为催化剂,Zn/Ni作为电极,nBu4NI作为电解质,3??MS作为添加剂,电流为5mA,在DMA溶剂中60oC反应6h,可以77%的分离收率得到产物3。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)...

...金属有机框架固载的三线态铜光敏剂在烯烃[2+2]环加成反应中...

虽然Yoon课题组于2012年就首次报道了三线态能量转移机制下1,2-二取代苯乙烯分子内交叉[2+2]环加成反应,但直到2020年理化所吴骊珠院士课题组才实现简单苯乙烯分子间的环加成。最近报道了以铱三重态光敏剂催化的几种环外亚苄基类底物参与的与缺电子烯烃的环加成反应。而在能量转移的非均相光催化领域,只有量子点促进...

湖南大学宋国胜教授课题组:TAD-NPs在分割光动力治疗中的应用

在光照射下,TAD生成ROS,TAD分子的蒽基单元与ROS发生环加成反应,形成中间过氧化物(TAD-EPO)。在停止光照射后,这些TAD-EPO通过O-O裂解逐渐释放能量,激活纳米粒子内附近的TAD分子进入激发态并通过化学引发的电子交换发光(CIEEL)机制发出长余辉发光。同时,被激发的TAD分子的能量从激发态(S1)通过系统间交叉(ISC)衰变...

Nature:首例光酶催化对映选择性[2+2]-环加成反应

光酶催化[2+2]环加成反应随后作者研究了EnT1.3对含烯基喹诺酮衍生物的不对称[2+2]-环加成反应的光催化活性(图4,2a-13a)(www.e993.com)2024年11月2日。大多数底物都能以较高的转化率和选择性得到环加成产物,对于底物3、8和12,偕二甲基部分的引入会导致对映选择性降低,这可能是由于EnT1.3活性位点和底物之间独特的结构互补性所致。值得...

【科普】多相催化氢化反应在药物合成中的应用

在炔类和环烯烃的加氢产物中,由于同向加成,产物以顺式体为主,但由于向反式体转化更稳定等因素,所以仍有一定量的反式体。雌性激素药雌酮(Estrone)中间体的合成。2)芳香环的多相催化氢化:苯为难于氢化的芳烃,芳稠环(如萘、蒽、菲)的氢化活性大于苯环。取代苯(如苯酚、苯胺)的活性也大于苯,在乙酸中用铂...

...体衍生的手性单膦配体实现钯催化的去对称化的分子间碳氮偶联反应

结合Buchwald系列大位阻单膦配体的对碳氮偶联反应催化机理和配体1的空间结构,作者提出了以一个可能的立体化学模型(图5)。配体1的联苯结构(A环和E环)的垂直构象会稳定二价钯的配位,使得位阻较大的联芳基二溴底物会在其氧化加成过程中远离B环。另外,配体1结构中邻位取代F环和底部的蒽光二聚体的C环可以限制亲电试...

...团队尼古丁合成新方法——含氮芳香杂环卤化物的不对称Heck反应

为了阐明P,P=O型配体L9在该反应中的作用,作者通过[Pd(L9)Cl2]和先前报道的[Pd(L11)Cl2]的对比研究表明:含蒽基的[Pd(L9)Cl2]比含二甲胺基的[Pd(L11)Cl2]具有更拥挤的配位口袋。因此,L9更大的空间位阻导致了Pd-L9催化剂难以配位饱和,从而使得催化剂的TON增高。另外,与螯合双磷配体结合钯催化剂相比,P=O...

华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合

联苯及其衍生物的结构、命名和亲电取代,Ulmann偶联反应;稠环芳烃;萘的结构;萘的化学性质:亲电取代(卤代、硝化、磺化及酰基化);萘环亲电取代的定位规则;氧化反应;加氢;蒽的结构;蒽的化学性质:加成反应,亲电取代,氧化反应。杂环化合物的分类和命名、结构和芳香性;五元杂环化合物(呋喃、糠醛、噻吩、吡咯、吲哚、噻唑...