中山大学赵德鹏团队Angew:光驱动芳酰胺与烯烃的自由基型[3+2]环化...

第一是:酰胺难以被单电子还原而启动自由基反应;第二个是,酰自由基与烯烃的反应往往以氢原子转移(HAT)或单电子转移(SET)结束,发生加成反应(图1b),难以进一步环化。近日,中山大学赵德鹏团队报道了首例芳酰胺与烯烃的自由基型[3+2]环化反应(图1c)。为了克服上述两个挑战,他们以亚胺盐为关键中间体进行了对应的设...

...Catal.:分子笼催化双光活性烯烃的[2+2]环加成反应的多重选择性...

光诱导烯烃的[2+2]光环加成是一类非常古老而又经典的反应,也是生成环丁烷最直接的方法。对于两个不同烯烃的[2+2]光环加成,存在化学选择性、区域选择性、非对映选择性、对映选择性等四重选择性。尽管选择性[2+2]环加成反应的研究不断取得进展,但目前主要集中于双烯化合物的分子内反应或者两种光活性相差较大的烯...

JACS:协同膦-光氧化还原催化实现烯烃的分子间氢胺化反应

虽然过渡金属催化分子间氢胺化已取得了许多进展,但仅有一例关于N-H唑类、N-H吲哚与非活化烯烃的反应,并且仅限于具有Markovnikov选择性的末端烯烃(J.Am.Chem.Soc.2014,136,3200.)。同样,通过与烯烃自由基阳离子的亲核加成反应,在光催化杂环氢胺化方面取得了重要进展,但尚未实现利用非活化烯烃构建N-烷基唑...

可见光介导无环肟和烯烃的aza-Paternò-Büchi反应制备氮杂啶

aza-Pattern??–Büchi反应是亚胺和烯烃之间制备氮杂环丁烷,即四元含氮杂环的[2+2]-环加成反应。目前,成功的例子主要依赖于分子内变体或环状亚胺当量。为了释放aza-Pattern??–Büchi反应的全部合成潜力,必须将反应扩展到无环亚胺当量。该文中,研究人员报道了烯烃的前沿分子轨道能量与无环肟的前沿分子轨能量的匹...

...Ackermann课题组: 光电协同催化实现烯烃的碳/硅酰基化反应

目前通过电化学方法实现烯烃的硅基加成双官能团化反应只有康奈尔大学林松教授课题组(J.Am.Chem.Soc.2020,142,21272)和南方科技大学何川教授课题组(Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,8744)报道过两例。在此,为了证明该策略的实用性,作者选用商业化的硅烷替代环己烷作为自由基源,进行C??Si键构筑的尝试...

华中科技大学2025考研招生考试大纲:药学综合

第三章烯烃1、烯烃的异构:碳链异构、位置异构、顺反异构(含两个或更多个双键的异构)(www.e993.com)2024年11月8日。2、烯烃的命名:(系统命名)3、烯烃的化学性质:加成反应(加氢、卤化氢、硫酸、水、次卤酸、硼氢化反应)。氧化反应(高锰酸钾氧化、臭氧氧化)。聚合反应,α-H的卤代反应。

高中化学考试的七大有机化学反应类型

2.能发生取代反应的有:烷烃(卤代)、苯环(卤代、硝化)、醇羟基(-OH)(与卤化氢、成醚、酯化)、卤原子(-X)(水解)、羧基(-COOH)(酯化)、酯基(-COO-)(水解)、肽键(-CONH-)(水解)等。加成反应1.能发生加成反应的有:双键、三键、苯环、羰基(醛、酮)等。

...金属有机框架固载的三线态铜光敏剂在烯烃[2+2]环加成反应中...

虽然Yoon课题组于2012年就首次报道了三线态能量转移机制下1,2-二取代苯乙烯分子内交叉[2+2]环加成反应,但直到2020年理化所吴骊珠院士课题组才实现简单苯乙烯分子间的环加成。最近报道了以铱三重态光敏剂催化的几种环外亚苄基类底物参与的与缺电子烯烃的环加成反应。而在能量转移的非均相光催化领域,只有量子点...

CCS Chemistry | 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由...

在此基础上,作者提出了合理的反应机理(图4C):首先,在碱的存在下,芳胺去质子化与CuI/L*9生成L*Cu(I)-氨基络合物II。随后,L*Cu(I)-氨基络合物II通过单电子还原过程将卤代物还原生成自由基物种和L*Cu(II)-氨基络合物III。接着,自由基物种加成到丙烯酰胺生成关键中间体三级烷基自由基IV。最后,通过Cu(III)...

化学所孟庆元课题组:烯烃碳-碳双键断裂耦合CO2的羧基化反应

目前已有的策略主要包括断裂碳-卤、碳-氢、碳-硼、碳-氮和碳-氧的σ键,以及断裂烯烃、炔烃、酮和亚胺的π键耦合CO2的羧酸化反应。相对地,由于碳-碳键与过渡金属相互作用的轨道方向性较差,以及CO2的动力学惰性和热力学稳定性,因此断裂碳-碳键耦合CO2向羧酸类化合物的转化仍是挑战性难题。烯烃碳-碳双键的裂解...