...金属有机框架固载的三线态铜光敏剂在烯烃[2+2]环加成反应中...

尽管Knowles课题组使用均相Ir(III)光敏剂在2021年实现了环外亚苄基类化合物与缺电子烯烃间[2+2]反应,但该非均相铜催化体系可以拓展到环氧芳叉类化合物与苯乙烯间的交叉[2+2]环化反应(86–97)。含卤素(89–92)、吡啶基(93)、吲哚基(94)、苯并呋喃基(95)及苯并噻吩基(96)类化合物都能很好兼容该体系。1...

...Lett.:可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴...

该反应非常通用,各种富电子底物的反应都选择性产生了相应的3-溴甲基吲哚酮产物(2b-2k)。稠环和萘环底物同样适用于这一反应,这一点非常重要,因为在亲电反应中芳环的过卤代更容易发生(2l和2m)。苯环含卤素取代基和其它吸电子取代基的底物也兼容于该反应(2n-2r和2s-2w)。一系列N-取代和烯烃α位取代的衍生物...

JACS:自由基路径的烯烃还原交叉偶联反应

将D2O引入反应中,反应结束会得到氘代产物6d-D(产率52%)(Figure4b)。核磁结果表明,70%的氘掺入到丙烯酸酯部分的β位,30%的氘掺入到苄基位置。这一结果同样证明,缺电子烯烃的SET还原形成I型自由基阴离子。然后在β-碳位置质子化,形成更稳定的自由基II。随后II与苯乙烯发生自由基加成,形成自由基中间体III。中...

JACS:双分子均裂取代平台用于非活化烯烃多组分交叉偶联反应

该反应利用双分子均裂取代(SH2)机理和化学选择性卤原子转移(XAT),在无需要导向辅基的情况下,能够在非活化的烯烃上协调亲电和亲核烷基自由基进行区域选择性加成。通过具有不同取代模式的C=C键的后期(氟)烷基化和(三氘)甲基化,提供了直接获得包括sp3-杂化碳骨架的类药物分子的途径,突出了其实用性。文章链接DOI:10...

本周科研新动态,JOC期刊领衔,华南理工大学上榜多个刊物

在没有任何催化剂的情况下，烷基异氰化物、二烷基丁-2-炔二酸酯和3-(邻羟基亚芳基)二氢吲哚-2-酮在四氢呋喃中于60℃下发生三组分反应，生成独特的官能化螺[环丁二烯]c]色烯-1,3'-二氢吲哚]具有良好的产率和高非对映选择性。然而，与2-(5-卤代-2-羟基亚芳基)二氢吲哚-2-酮的类似三组分反应以...

...激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp??)-H酰氧基化反应

作者首先选用(E)-β-丙基苯乙烯(1a)和过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB,2a)作为烯丙基C–H氧化反应的模板底物,开展反应条件筛选(表1)(www.e993.com)2024年11月8日。初始催化体系由Cu(CH3CN)4PF6(2.0mol%)和手性双噁唑啉(Box)配体L1(2.5mol%)组成,反应组分溶于1.0mLDCE,在氮气气氛下,使用45W蓝色LED灯照射16小时。结果显...

钴催化实现烯烃与N-氟代双苯磺酰亚胺的自由基氢胺化反应

目前,烯烃自由基氢胺化反应的碳自由基中间体主要是通过氮自由基对烯烃加成或烯烃的氢原子转移反应两种方式产生。近期,利用钴催化的氢原子转移反应,陆展课题组实现了烷基烯烃与酯基重氮化合物的高对映选择性氢胺化反应;Akai实现了烯烃与5-取代四氮唑的不对称氢胺化反应,对映选择性有待优化。可见,不对称的自由基氢胺化仍...

【有机】Nat. Commun.:铜催化烯烃的碳-二氟甲基化反应

卤素、酯基、酮基等官能团具有良好的耐受性。除了苯乙烯之外,包括丙烯腈和丙烯酸甲酯在内的其他烯烃也可以参与该反应,从而快速合成α-二氟甲基腈和α-二氟甲基酯(73-82)。(图片来源:Natmun.)基于机理实验和DFT计算结果,作者提出一个合理的反应机理(Fig2)。铜(I)催化剂1与[ZnII-CF2H]试剂经转金属...

CF3SO2Cl的新用途:促进烯烃和炔烃的直接氯化-三氟甲硫基化反应

基于三氟乙酸对亲电加成反应的催化报道，作者提出了基于三氟甲磺酸催化的亲电加成反应机理。而由苯乙烯产生的马氏产物的高区域选择性是由于苯环与桥联的硫鎓离子在Cl-引入中间体I时产生有利了电子共轭，而非苯乙烯类烯烃没有良好的共轭作用，R基团将Cl-引向I’中含较少取代基的碳上，从而产生反马式加成产物。图...

天津大学巩金龙/张鹏团队:电催化烯烃环氧化研究进展的综述

图1.卤化物介导的电催化烯烃环氧化过程要点解读:在卤化物介导的电催化环氧化反应过程中,卤素离子在电场作用下氧化为游离卤素单质,烯烃在电解液中的阳极附近与其结合,通过两种可能的方式反应,在碱性条件下生成卤代醇中间体,并参与完成环氧化反应。图2.水参与的电催化烯烃环氧化过程...