JACS:竞争性光敏[2+2]环加成和光-烯反应合成不同环状硼化物
Scheme2A中所得硼取代BCHs具有差异较大的非对映选择性,作者认为这是位阻或配位效应所致:1)位阻效应大的含苯环类基团底物,会通过Ia/IIa发生高非对映选择性反应;2)位阻效应小的含非苯环类基团底物(例如炔基底物),会通过Ib/IIb发生低非对映选择性反应;3)含能和硼原子空p-轨道配位的路易斯碱基团底物(例如吡啶基底...
Angew. 芳基亚砜和烯丙基腈发生选择性[5,5]-σ重排反应
其次,六元环的环张力不利于[3,3]-σ重排反应。所以,最终TS3过渡态发生[5,5]-σ重排反应生成IM4中间体,IM4中间体脱芳基化最终生成产物4aa。为了证明产物的应用潜力,作者又对目标产物进行了一系列的衍生反应和克级反应(Scheme3)。作者充分利用每个官能团进行衍生反应,包括还原、氢化、脱硫、氧化等均能得到良好...
余金权课题组JACS:钯催化双C(sp3)-H键活化构建苯并环戊烷
实验结果表明:1)不同取代的三级酰胺和二级酰胺均可实现转化(15a-15k)(Scheme3);2)对酰胺α-碳上的取代具有良好的兼容性(18a-18i)(Scheme4A);3)对二卤芳烃上不同位点的不同取代具有良好的兼容性(18k-18s),但当卤原子邻位连有取代基时,反应活性降低(Scheme4B);4)可兼容酯基、三氟甲基、卤素、醛基等...
青岛大学刘人荣课题组Chem. Sci.:钯催化二烯基环丙烷重排反应研究
含双甲基的二烯基环丙烷在反应条件下反应良好。此外,改变酯官能团上取代基对重排反应影响不大。其他吸电子取代基,如CN或SO2Ph取代的乙烯基环丙烷也适用于这种重排反应,可获得高产量的环戊烯衍生物,并具有良好的对映选择性。有趣的是,在标准条件下,乙酰基取代环丙烷重排得到的主要产物Cloke–Wilson型乙烯基二氢呋喃...
高分子表征技术专题——基于原子力显微镜的单分子力谱技术在高...
这是由于外力作用下,马来酸硫醚在水溶液中发生水解开环与反米歇尔加成反应,而在乙腈中只发生后一种反应.不受力的情况下,马来酸硫醚的水解开环反应速率很慢,半衰期约为100h.而在外力诱导下,其水溶液中的开环反应速率被提高至1s左右.因此,通过外力诱导引起开环反应而提高了马来酰亚胺-巯基键的稳定性....