中国科大在电化学催化不对成合成领域取得新进展

该研究团队开发了一种新型电化学催化烯烃不对称官能团化反应体系,通过Ni(II)金属络合物活化亲核试剂,在阳极氧化产生与手性催化剂结合的自由基中间体,实现了对烯烃的自由基加成反应,加成产物在阳极进一步氧化形成碳正离子中间体,并通过可控路径得到不对称烯烃双官能团化产物(PathI)和烯基化产物(PathII)(图1)。

Angew:镍催化芳锍鎓盐的交叉亲电偶联反应

近日,德国哥廷根大学的LutzAckermann课题组报道了一种镍催化芳基锍鎓盐(arylsulfoniumsalts)的C(sp2)–C(sp3)交叉亲电偶联反应,成功实现了将脂肪族链引入至芳香族骨架中。因此,简单的非预官能团化芳烃可以通过形成芳基二苯并硫蒽鎓盐(DBT+,aryldibenzothiopheniumsalts)从而实现相应的烷基化反应。该反应采用电化学...

西安交大郭丽娜课题组Sci. China Chem.: 镍催化四组分烯炔的1,4...

郭丽娜课题组近期报道了镍催化四组分三氟甲基烯炔的1,4-烷基羰基化反应(ACSCatal.2024,14,2144),模块化合成了多取代三氟甲基联烯基酮。该反应以三氟甲基取代的1,3-烯炔为桥梁,通过离去基团调节环丁酮肟酯的反应活性以及控制烷基自由基与1,3-烯炔的极性,成功避免了竞争性三组分偶联和直接羰基化偶联的副反应。

Angew:镍催化动力学控制的立体发散性端烯异构化反应

近日,美国斯克里普斯研究所(TheScrippsResearchInstitute)KearyM.Engle和法国里昂大学(UniversitéLyon)JulienC.Vantourout课题组联合发展了一种镍催化的反应体系,在室温下可实现内烯的立体发散性E/Z-选择性合成。反应使用商业可得的试剂,通过Ni-H介导的插入/消除机理实现了端烯的单碳换位,从而得到具有重要...

中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!

开发此类反应依赖于发现能够选择性激活和偶联两种不同烷基起始物的催化机制。这些反应是由一系列基本步骤构成的,例如氧化加成(OA)、跨金属转移、自由基捕获和还原消除。通过相对较少的步骤,可以实现一系列化学反应,而新序列的开发对于该领域具有深远的影响。单烷基镍(II)物种是C(sp3)-C(sp3)键形成的通用中间体,但...

综述:锰、铁、钴、镍催化的有机合成反应进展

近日,陆展、王从洋、朱少林和朱守非等人发表了题为“RecentAdvancesinMn,Fe,Co,Ni-CatalyzedOrganicReactions”的综述文章,总结了近年来在锰、铁、钴、镍四种3d金属催化的有机合成领域所取得的重要研究进展,着重介绍了这些催化剂在经历金属有机中间体的反应中表现出的独特优势以及其背后的机制,并展望了3d金...

“一石二鸟”:镍催化下配体调控的立体发散性联烯硼氢化反应

近日,来自新加坡国立大学的葛少中教授和杨晓旭博士报道了镍金属催化下配体控制的高区域选择性和立体发散性联烯硼氢化反应。在该研究中,他们以1,3-二取代联烯和频那醇硼烷(HBpin)为起始原料,通过调控双膦配体的位阻大小,成功实现了高区域选择性和立体发散性的(E)-和(Z)-三取代烯基硼酸酯的同时合成(图1)。该...

上海交通大学张万斌课题组Org. Lett.:丰产金属镍催化烯内酰胺与未...

近日,上海交通大学张万斌团队利用丰产金属镍催化剂,成功实现了烯内酰胺与未活化胺和醇的氢胺化和氢烷氧基化反应,以优异的区域选择性和高达98%的收率合成了一系列含有偕二胺和N,O-缩醛结构的内酰胺化合物,相关成果发表于Org.Lett.(DOI:10.1021/acslett.3c02341)。

上海有机所镍卡宾催化仲醇的对映汇聚式升级反应研究获进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室施世良课题组长期致力于新型手性氮杂环卡宾配体的发展及其在重要不对称催化反应中的应用研究。在前期研究中,该课题组实现了镍卡宾催化苄醇直接升级制备手性二级烯丙醇的反应(ACSCatal.2019,9,1),酮的不对称芳基化加成反应(Angew.Chem.,Int.Ed.2021,60...

...| 南开大学周其林&肖力军:绿色、高效镍催化不对称氢芳化反应...

南开大学周其林课题组一直致力于发展简单、高效、高选择性的烯烃官能团化反应。他们研究发现零价镍络合物能够与醇O??H键发生氧化加成形成Ni??H关键中间体,并在此基础上实现了镍催化芳基硼试剂对烯烃的氢芳化反应(图1)。该反应原料易得、条件简单、无需外加负氢试剂,是一种高效、绿色的C–C成键反应。