...&陈辉:首例单核一价钯芳基配合物的合成、表征及其与卤代烃的反应

中间体B随后发生还原消除反应,生成C-C偶联产物和一价钯物种。当R??为芳基自由基时,R??可能直接发生氢原子攫取反应,生成芳基自由基衍射的有机物和双核一价钯配合物[(IPr)PdI]2。图4.配合物2与卤代烃的反应和可能的反应机理作者进一步通过动力学实验、自由基捕获实验和理论计算对配合物2与苄基溴化物的反应...

...郭建东/内蒙古大学段伟良JACS:镍催化一级膦的不对称烷基化反应

反应立体选择性控制步骤为镍膦物种与卤代烃的SN2亲核取代过程。计算结果表明TS-R展现了更低的能量,导致其是最有利的构型(图3c)。这也与实验结果一致。图3.反应机理推测和过渡态能量计算总结作者成功开发了一种高效的镍催化一级膦与烷基卤化物的不对称烷基化反应,以高的产率和对映选择性合成二级膦手性化合物。

...劲课题组:可见光诱导双核金催化偕二氯烷烃的发散性去氯硼化反应

当前,制备烷基硼酸酯主要利用过渡金属催化的卤代烃硼化反应、不饱和C=C键的加氢硼化过程以及C??H键的氧化硼化等。然而,这些方法通常存在官能团耐受性不足、反应条件严苛以及区域选择性控制不佳等问题。此外,利用光诱导去官能化自由基硼化反应只能将C-X键转化为单一的C-B键。因此,发展一类高效催化体系实现不同结构...

[论文解读]Nature Climate Change:极短寿命卤代烃放大了热带平流...

极端寿命卤代烃(VSLS)可以进入平流层底部,造成臭氧损耗,但其对平流层底部臭氧损耗的贡献程度和化学机制尚未研究清楚。本研究使用化学-气候模型,模拟了无VSLS排放,包含所有VSLS排放,包含自然源VSLS排放和包含人为源VSLS排放四种情景下,平流层臭氧的历史变化。最后,本研究在RCP6.0和8.5情景下设计了人为源VSLS排放和减...

高中化学考试的七大有机化学反应类型

七、水解反应能发生水解反应的物质:卤代烃(强碱水溶液加热)、酯(强碱溶液加热或稀硫酸加热)、油脂、二糖、多糖(糖类水解条件是稀硫酸加热)、蛋白质(酸、碱或酶)等。注意:1.从本质上看,水解反应属于取代反应。2.反应机理:卤代烃水解时是C-X键断裂,乙酸乙酯水解时是-COO-中的C-O键断裂,蛋白质水解,则是...

南方科技大学刘心元团队JACS:铜催化芳香胺的立体汇聚式N-烷基化反应

芳香胺与烷基卤代烃的不对称交叉偶联反应是一种直接高效合成手性芳香胺的有效方法(www.e993.com)2024年11月8日。然而,目前关于立体位阻较大的具有邻位取代基的一级芳香胺的N-烷基化反应目前报道较少。而对于立体位阻大的非环状二级芳香胺的N-烷基化反应尚未报道。这主要是因为大位阻的芳香胺很难发生转金属化过程。因此,作者设想是否能够通过独特的...

福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲

卤代烃分类、结构、命名和物理性质;卤代烃的化学性质;亲核取代反应机理;消除反应机理;卤代烃的制法。9.醇和酚醇的分类、命名和物理性质;醇的酸碱性,羟基被卤原子取代,脱水反应,取代和消去反应中的重排,成酯反应,醇的氧化,频哪醇重排;醇的制备:卤代烃水解,烯烃制醇,通过格氏试剂合成,由醛酮制备;1,2-二醇的...

中国人民大学化学系闫晓宇课题组:介离子卡宾催化醛和卤代烷烃的...

利用醛与卤代烃的偶联反应来合成酮类化合物,是一种极具吸引力但又极具挑战性的策略。因为底物的极性不匹配,需要将一种底物进行极翻转才能发生反应。氮杂环卡宾可以催化实现醛的极翻转,但由于Breslow中间体的亲核性较弱,仅适用于活化卤代烃。另一方面,氮杂环卡宾催化的单电子类型的反应也可以实现醛的烷基化反应,但底物...

中国科学家用电化学驱动卤代烃交叉亲电偶联反应,将反应拓展至克级...

研究中,他实现了电化学驱动烷基卤化物的交叉耦合和克级放大,借此一种可用于卤代烷交叉偶联(cross-electrophilecoupling,XEC)的新电化学方案,并且在简单、无过渡金属条件即可实现,最终实现了3~5克产物的合成。实现烷基卤化物的高效、高选择性反应该工作要解决的痛点在于:从简单的有机合成砌块、到复杂的天然产物...

Chem Catal:清华刘强团队实现了羰基化合物与醇高效的还原醚化反应

然而,在涉及仲或叔烷基卤化物的情况下,卤代烃的消除反应往往占据主导。使用氢气作为还原剂将羰基化合物与醇进行还原醚化反应代表了一种理想的替代方法,具有反应物广泛易得、原子经济性高和产物多样性等优点。然而,由于醇具有较弱的亲核性,与还原胺化反应中的亚胺中间体相比,氧鎓离子中间体的形成更困难,易发生更多副...