【中化新网】华东理工大学酮的催化不对称Barbier反应研究获新进展

Barbier反应是一种在过渡金属催化下,醛或酮类化合物与亲电试剂发生加成的反应,是构建手性醇类化合物的直接且高效的方法。然而,由于季碳立体中心的空间位阻较大,构建难度较高,因此通过酮的Barbier反应构建四取代立体中心的方法尚未得到充分开发。为解决上述问题,陈宜峰课题组利用光钴协同催化不对称还原加成为手段,通过非...

以中国人命名的有机化学反应

反式二取代的烯烃或三取代的烯烃在果糖衍生的手性酮催化下利用Oxone作为氧化剂进行不对称环氧化的反应。此反应的一大特点就是利用了有机催化剂。此反应最早由著名化学家史一安教授报道,反应被称为史氏不对称环氧化反应(Shiasymmetricepoxidation)。此反应是目前影响力和认可度最高的以中国人命名的有机反应。史一安教授...

【创新前沿】《美国化学会志》报道我校催化酮的不对称Barbier反应...

Barbier反应是一种在过渡金属催化下,醛或酮类化合物与亲电试剂发生加成的反应,是构建手性醇类化合物的直接且高效的方法。然而,由于季碳立体中心的空间位阻较大,构建难度较高,因此通过酮的Barbier反应构建四取代立体中心的方法尚未得到充分开发。为解决上述问题,陈宜峰课题组利用光钴协同催化不对称还原加成为手段,通过非...

利用不对称借氢反应实现烯丙醇的双胺化

其中最经典的策略是以烯丙醇为烯丙基前体,通过金属催化的不对称烯丙基取代反应实现各类手性烯丙基结构单元的高效合成并展示出了巨大的工业实用性。同时通过对烯丙基双键的对映选择性官能团化也是烯丙醇不对称转化的重要策略之一。除此之外,通过原位将烯丙醇氧化成相应的α,β-不饱和醛/酮,再经共轭加成及还原获得...

固体超强酸:硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??),在反应中的应用

Friedel-Crafts酰化反应硫酸氧化锆(SO??????/ZrO??)催化剂已被用于各种Friedel-Crafts酰化反应,如苯、取代苯、萘、蒽等的酰化。苯与4-氯苯甲酰氯的酰化反应,在各种固体酸的测试下,SO??????/ZrO??的活性最好。酰化反应对4-氯二苯甲酮具有100%的选择性。

清华大学徐江飞等《Science》:自由基介导的点击-剪切反应

点击反应制备的硫亚胺化合物可在380nm光照条件下发生剪切反应,硫亚胺键断裂继而定量转化为吩噻嗪和质子化的胺(www.e993.com)2024年11月10日。机理研究表明,成键反应和断键反应均经由关键的吩噻嗪自由基阳离子中间体进行。这一自由基介导的点击-剪切反应可用于单氨基取代α-环糊精上氨基位点的可逆修饰,以及通过界面聚合构筑可解聚的聚合物,展现...

解析氮杂环丁烷-苯并噁唑类MerTK抑制剂的发现与结构优化

虽然6位取代的氮杂环丁烷-苯并噁唑类化合物在体外生化和细胞测定中活性相近，但这些化合物在药代动力学和ADME性质、溶解度及结晶度方面存在较大差异。与化合物13相比，醚类化合物（如26）在溶解度和结晶度上几乎没有改善，并且半衰期短、生物利用度低；酰胺类化合物（23-24）在体外测定中有效，但外排率高；醇...

亚磺酸盐与胺的不对称缩合反应

郭海明、谢明胜和田寅研究团队发现了一种不对称酰基转移亚磺酰化反应策略,利用自主研发的4-芳基吡啶氮氧催化剂ArPNO,通过酰基转移机理高效控制了手性混合酸酐的生成,同时4-芳基吡啶氮氧催化剂ArPNO还可作为碱,通过活化亲核试剂有效地降低胺类对手性混合酸酐的双分子亲核取代反应的活化能垒(图1-e)。值得注意的是,该方...

...Chem. Soc.:醇钠团簇X@RONa可催化以氯苯为前体的苯炔胺基化反应

作者发现甲氧基取代的叔丁醇钠MeO-tert-BuONa是组成团簇外层的最佳醇钠盐,而N-乙基咪唑可以提供最佳的稳定效应,二者以一定比例共用是最佳的催化组合。缺少醇钠,反应无法进行;缺少咪唑添加剂,反应效率变低。该反应无需其他溶剂也可顺利进行,对很多脂肪胺具有很好的普适性,高张力和大位阻的二级脂肪胺都得到了出色的产率...

清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展

但是由于还原胺化反应路径较为复杂,反应过程中常伴随多种副反应。以较为常见的一类使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应为例(图1),在该过程中醛(酮)可能发生还原反应生成附加价值较低的醇类物质,而亚胺作为不稳定的中间产物,也很容易和醛(酮)继续反应生成更高一级的胺类物质或多聚体,造成目标产物的选择性降低。