...Chemistry:TfOH 催化 1-四氢萘酮作为新型二氢源的转移氢化反应

用α-氘代1-四氢萘酮2a-D2处理烯烃1b导致形成烷烃3b-D1,其中C1处有115%的氘掺入,C2处有0%的氘掺入(式3),这表明氢化反应在逐步进行,酮的α-H向烯烃提供质子,形成碳酸化中间体。C1处超过100%的氘结合可能是因为,除了被还原之外,一些碳正离子中间体还经历消除反应,再次产生烯烃,其中氢消除比氘...

...钴(II)配合物促进烯丙基α-萘醚的不对称para-Claisen重排反应

改变萘环和烯丙基芳环上取代基的电性和位置,反应均能以中等至优异收率和对映选择性转化为相应的萘酮类化合物。值得提出的是,改变萘环C4位和醚上烯丙基的位置,能够实现底物控制的立体发散性合成(图2)。图2.底物普适性考察(图片来源:ChemicalScience)四川大学苏志珊教授进行DFT计算表明,当重排基团为芳基烯丙...

这篇Science,光一照!把“氧”替换为“氮”!

包括吡啶基(47)和吡嗪基(48)在内的杂环取代基未干扰原子变构过程,且3-萘基和-甲基取代基耐受性良好(49、50)。具有不同取代模式的呋喃也显示出良好的反应性。2-苯基呋喃与苄胺反应,以良好产率转化为相应的吡咯5。2,5-位二取代的呋喃因空间位阻而表现出不同的产率(51至53)。5-乙基糠醛在色胺的存在下进行了...

...丁烷Alder-Ene反应的立体选择性:环丙基和芳基取代环丁烯的简易...

2a在反应时间4小时内的分解导致反应不能完全转化。增加2a的量,缓慢地加入反应中,3a的收率提高到88%(entry2)。接下来作者发现在KF和18-冠醚-6存在时,2-(三甲基硅基)芳基三氟酸酯4a原位生成的苯炔在室温下可以顺利进行烯反应,并以85%的收率得到了苯基取代环丁烯5a(entry10)。增加苯炔前体5a的量,收率提高到9...

科学家开发出新型水系有机液流电池

结果表明,在电化学氧化阶段,萘衍生物羟基对位侧的苄胺官能团离去,与水反应氧化生成萘醌,并进一步与水加成生成多取代的萘醌活性分子。理论计算和实验结果表明,二甲胺官能团在提高萘醌分子溶解性的同时对分子活性中心起到保护作用,从而增强了高浓度电解液的稳定性。

婴幼儿呼吸道血管瘤

普萘洛尔并不是新药,自1964年上市,其药代动力学和不良反应已众所周知(www.e993.com)2024年11月2日。新的发现表明其可对包括呼吸道、肝脏部位和皮肤等不同部位的血管瘤均有效。其作用不仅仅是增生期血管瘤,患儿年龄也可达2.5岁。其治疗机制可能是在治疗前期通过收缩周围血管减少瘤体体积,从而使颜色变淡,治疗后期通过减少碱性成纤维细胞生长因子和...

收藏—23种危险化工工艺图文详解|乙炔|硫酸|氧化|催化剂|硝基苯...

氯取代萘的氢原子生产多氯化萘;甲醇与氯反应生产氯甲烷;乙醇和氯反应生产氯乙烷(氯乙醛类);醋酸与氯反应生产氯乙酸;氯取代甲苯的氢原子生产苄基氯等。(2)加成氯化乙烯与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烷;乙炔与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烯;乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。

炔酰胺质子化引发多烯环化反应,高效构建cis-氢化萘骨架

计算结果表明这种反常的立体选择性主要是由过渡态中的立体位阻效应造成的,在傅克烷基化反应过渡态中,亚胺上的取代基和正在形成的氢化萘骨架之间的空间排斥作用是产生优异非对映选择性的根本原因;同时,实验结果和理论计算都表明过量的TfOH对cis-十氢化萘的形成至关重要,这也是对分步双质子化反应机理的一个有力支撑。

碳龙化学进展:中国科学家发现Craig芳香性物种的芳香亲电取代反应

图4:“桥位金属杂萘”的发现开辟了“碳龙化学”新篇章卤代这一经典的有机反应及其后续衍生化反应是拓展芳烃品种的重要手段,而逐步多卤代反应顺序与机理的明晰为后续实现碳龙配合物的全面衍生化奠定基础。碳龙配合物已在光致发光(Nat.Chem.2013,5,698)、肿瘤光热治疗与光声成像(Angew.Chem.Int.Ed....

南方科技大学谭斌课题组:有机催化的不对称芳基-芳基偶联反应高效...

对于磷酸酯取代的1-萘偶氮,虽然反应可控制产物的对映选择性,但其反应活性较低。最终筛选结果表明,酰基咪唑烷酮修饰的1-萘偶氮具有极高的反应活性和较好的立体选择性。确定最优反应条件后,作者考察了反应底物的官能团耐受性。结果显示,反应对于2-萘酚不同位置的各类取代基(如卤素、醚、酯、酮、三氟甲基、烷基、烯...