JACS:镍催化α-取代酰亚胺的不对称还原芳基化反应

近日,美国加州理工学院SarahE.Reisman课题组报道了一种镍催化酰亚胺(imide)亲电试剂和(杂)芳基卤化物的不对称还原交叉偶联反应,从简单的起始原料合成了一系列对映富集的α-芳基戊二酰亚胺(α-arylglutarimides),具有良好的收率和对映选择性。文章链接DOI:10.1021/jacs.4c09327(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)...

...代丁二酰亚胺实现色胺衍生异腈的级联氧化三氟甲基化和卤环化反应

亲电卤化试剂活化异腈生成卤腈鎓离子后,当吲哚的N1位被吸电子取代基保护时,经典的螺环化路径将会被抑制;此时体系中亲核氟源对卤腈鎓离子发生多次加成后形成N-CF3负离子中间体,后者进而发生后续卤环化反应生成目标N-CF3吡咯并吲哚啉产物。首先,以1a为模板底物,NBS为卤化试剂,作者对反应体系进行了细致的筛选。通...

SNV反应合成有机硼酸酯的立体特异性亚烯基同系物

协同亲核取代,即SN2反应,是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键的一种基本有机转化。SN2反应通常涉及亲核试剂对C(sp3)X键(X=卤素或其他离去基团)的σ*轨道的背面攻击,导致立体中心的完全反转。相反,电子无偏的sp2乙烯基亲电试剂上相应的立体反转亲核取代,即协同SNV(σ)反应,要少得多,而且到目前为止...

董广彬课题组:Catellani反应的“四组分”新反应模式

反应中使用烯烃串联的胺作为亲电试剂,可以快速、化学选择性、模块化地合成一系列药物中的重要结构单元—3,3-二取代吲哚啉,这是与其它方法的不同之处。这种独特的反应模式可以促进Pd/NBE催化的进一步发展,具有更广泛的应用前景。微信号:chembeango101投稿、转载授权、合作、进群等...

JACS:双分子均裂取代平台用于非活化烯烃多组分交叉偶联反应

首先,一系列不同取代的末端烯烃,均可与3a和亲电烷基碘化物2a??2d顺利反应,获得相应的产物4a-4y,收率为33-92%,r.r.>20:1。值得注意的是,一系列活性的基团,如烷氧羰基、卤素、酰胺、硅基、环氧化物、炔基等,均与体系兼容。其次,一系列环状和非环状的1,2-二取代(4z,4ad)、三取代(4aa,4ab),甚至...

中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!

为了说明反应中不同的选择性模式,作者选择重点关注两种结构相似的一级烷基的偶联,这对于通过自由基混合物进行的方法来说是一个挑战(www.e993.com)2024年11月13日。与其他交叉亲电偶联方法类似,本方法的功能基团兼容性很高,包括甲基醚、硅基保护的醇和卤素(F、Cl和CF3)。砜、腈、萘基醚和酯也兼容。受保护的胺也是合适的底物。更复杂的烷基碘化...

共价小分子靶头的设计与发展

α-卤代乙酰胺是另一类常见的靶向半胱氨酸亲电靶头,它通过SN2机制与硫醇反应,其反应速率取决于亲核试剂和离去基团的活性。α-氯乙酰胺在生理水性条件下非常稳定但其活性又足够共价修饰。α-卤代酰胺的α位亚甲基由于离去基团的和羰基的吸电子作用下有更强的亲电性,并且这两个取代基也有助于其SN2-过渡态的稳定。

含氟医药中间体行业研究报告丨梧桐论道

由甲苯及其衍生物可以开发出多种含氟甲苯及含氟甲苯下游产品，其中甲苯及其衍生物经过侧链氯化或溴化，再与无水氟化氢等氟化剂反应，可以合成一系列三氟甲基苯系列产品，由于三氟甲基基团可以使有机物具有很强的极性、高稳定性和亲油的性能，因此在医药、农药及新型功能高分子材料得到广泛应用，三氟甲基化已经成为目前...

南开朱守非课题组JACS:铁催化C(sp??)??C(sp??)偶联构筑季碳...

对于苄基酰胺类型的底物，芳环上取代基的电性和位置对反应均没有影响，都可以顺利发生偶联反应得到碳碳偶联产物。同时该反应还可兼容氰基，磺酰基，醚，酯，烯基，卤素等多种官能团。将溴代酰胺的偕二甲基换为环烷基、甲基芳基或甲基乙基时，反应也能顺利进行。将环戊基锌试剂替换为环己基、异丙基、环丙基、...

JACS:铜催化原子转移自由基加成高效合成α-卤代硼酸酯

首先,一系列亲核与亲电的自由基前体(如三取代或二取代的烷基卤化物),均可顺利反应(Table2A和Table2B)。值得注意的是,亲核自由基前体在PhCl中具有更高的收率,而亲电自由基前体在DCE中具有更高的收率。同时,含有易氧化基团的亲核自由基前体以及对酸或碱敏感性基团的底物,可以良好的收率得到产物17-20。烷基卤化物...