JACS:镍催化α-取代酰亚胺的不对称还原芳基化反应

近日,美国加州理工学院SarahE.Reisman课题组报道了一种镍催化酰亚胺(imide)亲电试剂和(杂)芳基卤化物的不对称还原交叉偶联反应,从简单的起始原料合成了一系列对映富集的α-芳基戊二酰亚胺(α-arylglutarimides),具有良好的收率和对映选择性。文章链接DOI:10.1021/jacs.4c09327(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)...

...代丁二酰亚胺实现色胺衍生异腈的级联氧化三氟甲基化和卤环化反应

亲电卤化试剂活化异腈生成卤腈鎓离子后,当吲哚的N1位被吸电子取代基保护时,经典的螺环化路径将会被抑制;此时体系中亲核氟源对卤腈鎓离子发生多次加成后形成N-CF3负离子中间体,后者进而发生后续卤环化反应生成目标N-CF3吡咯并吲哚啉产物。首先,以1a为模板底物,NBS为卤化试剂,作者对反应体系进行了细致的筛选。通...

董广彬课题组:Catellani反应的“四组分”新反应模式

实验结果表明此体系对一系列不同取代的碘苯和N-苯甲酰氧基烯丙基胺均具有良好的兼容性,以中等至良好的产率得到相应的吲哚啉产物4a-4z,4aa-4ad。其中,卤素、甲氧基、三氟甲基、硝基、酯基、氰基、游离羟基、烷基、芳基等一系列官能团均可兼容体系。此外,此四组分Catellani反应对其它亲核试剂,如炔丙基醇、有机...

JACS:自由基路径的烯烃还原交叉偶联反应

邻位、间位和对位取代基的苯乙烯均能以不错的收率得到烯烃交叉偶联产物3b–3h。脂肪取代基的非活化末端烯烃也能以良好的产率获取相应的产物3i-3n。醇、卤素和醛等多种官能团的耐受性良好。接下来,作者评估了缺电子烯烃与苯乙烯2a反应可能性。实验过程中发现反丁烯二腈可以作为自由基前体,以高产率产生产物6a。Figu...

...教授团队Angew:丰产金属铜催化不对称氢化非对称邻溴取代二芳基酮

此外,考虑到取代基能容易脱除和更方便和更广泛地衍生,因此卤素基团成为一个有前景的候选取代基。最近,作者发现了CH···HC多重吸引色散相互作用(MADI)的协同催化效应,可以显著地提高不对称氢化的反应性和立体选择性。基于这一策略,作者已经开发出几种活性较低的丰产金属(镍、钴和铜)催化的高效不对称氢化体系。

中国青年学者一作,挑战有机合成前沿难题,成就一篇Science!

通过非自由基方法从烷基羧酸衍生物形成单烷基镍中间体的方法,可以与这些完全自由基方法形成互补,并为许多新的反应奠定基础(www.e993.com)2024年11月7日。这一目标可以通过羧酸酯的2e-OA和随后的脱羧实现。虽然人们已经报道了催化脱羧,并且已知芳香羧酸衍生物与有机亲核体和烷基亲电体的脱羧交叉偶联,但烷基羧酸衍生物的脱羧交叉偶联仍然存在问题。一...

共价小分子靶头的设计与发展

实验和DFT研究表明,氨甲基取代基在质子化状态下作为吸电子基团以增强α,β-不饱和酰胺的亲电反应性。而Gao课题组最先发现,在α位引入一个氟原子会显着降低丙烯酰胺的反应性。α-氟取代的丙烯酰胺被用作KRASG12C抑制剂阿达格拉西的靶头,以延缓体内GST介导的谷胱甘肽(GSH)结合型药物代谢物的产生。

含氟医药中间体行业研究报告丨梧桐论道

从整体上看，我国苯系列中间体发展较早，产能普遍过剩。而三氟甲基、三氟甲氧基中间体发展较晚，近年来发展速度较快，潜力较大，是未来芳香族含氟中间体发展的重点方向；起初脂肪族含氟中间体由于下游用户少，市场需求小，业内关注较少。从2018年开始，随着各种新型药物的合成和开发，研究人员发现较多由脂肪族含氟...

碳龙化学进展:中国科学家发现Craig芳香性物种的芳香亲电取代反应

在上述研究中,作者发现金属杂戊搭烯的7号碳位点较其他位点更易发生亲电取代。因此,作者进一步研究了7号位点存在并环的其他Craig-M??bius芳香化合物相应的芳香亲电取代反应。金属杂戊搭烯并呋喃6与卤素类亲电试剂反应生成二卤代金属杂戊搭烯并呋喃7和8。通过控制实验,可以进一步获得单卤代金属杂戊搭烯并呋喃化合物...

亲电加成反应是什么?

自由基取代反应是一类关键的和普遍的自由基迁移化学反应，关键就是指烷氧基，烷基，苯基，过氧自由基及其卤原子的夺氢化学反应。现以乙烷的卤代反应为例子，表明自由基取代反应的过程。2.亲电加成反应亲电加成化学反应是烯烃的加成反应，是派电子与具体作用的结果。派键偏弱，派电子受核的约束较小，相结合较松弛，...