余金权课题组JACS:钯催化双C(sp3)-H键活化构建苯并环戊烷
近期,美国斯克里普斯研究所(TheScrippsResearchInstitute)余金权课题组报道了钯催化含偕二甲基的酰胺与1-溴-2-碘芳烃的环化反应,高效构建了两根Calkyl-Caryl键,实现了一系列苯并五元碳环化合物的合成。在此转化中,利用1,2-双官能团化亲电试剂的反应活性差异,通过两个顺序的β-C(sp3)-H芳基化,实现了二卤代...
诺奖得主Benjamin List课题组Nat. Commun.:有机催化不对称合成硅...
近日,2021年诺贝尔化学奖得主、德国马克斯-普朗克煤炭研究所所长BenjaminList课题组报道了一种强酸性与大位阻Br??nsted酸(strongandconfinedBr??nstedacid)催化双(甲基烯丙基)硅烷的对映选择性环化反应,合成了一系列对映体富集的含有硅手性中心的硅杂环化合物(silacycles),具有高度的对映选择性(高达96.5:3.5er)...
他又双叒叕发Science了,第24篇正刊!他说现代科研竞争,在于超常...
以前的方法在亚甲基C-H键的对映选择性活化方面面临局限性,特别是对于环丙基和环丁基以外的底物,这些底物由于s特征增加而更具反应性。这种新方法克服了这些限制,使得亚甲基C-H键能够在更远的位置官能化。为了发展该反应,选择1-丙基环戊烷-1-甲酸和4-碘苯甲酸甲酯作为模型底物。测试了各种手性配体,吡啶酮基序被...
黑人学者三年3篇正刊!在实现有机化学家梦寐以求的反应道路上,迈出...
尽管哌啶氮上的芳基磺酰基取代基导致最高的环收缩产物产率,但在氮上带有酰基、氨基甲酰基和脲型基团的底物也实现了成功收缩环。其次含亚磷酰胺的底物也有能力提供环戊烷产物,其产率与观察到的带有磺酰基的底物相当。作者还根据α-芳酰基的性质研究了环收缩的情况。该反应显示对空间敏感,与异构的邻甲基取代相比,...
刘中民院士团队揭示轻质烷烃-CO耦合反应芳构化机理关键中间体
文章进一步对偶合反应的影响因素进行了系统研究,且环戊烷与CO反应的芳香选择性高达85%。原位光谱和固态核磁等表征手段揭示了耦合机制:(1)CO插入碳正离子形成酰阳离子;(2)酰阳离子与烯烃反应生成不饱和酮;(3)不饱和酮环化为甲基取代环戊烯酮;(4)甲基取代环戊烯酮转化为单环芳烃。此外,甲基取代茚酮可形成萘等...
...机】诺奖得主MacMillan组JACS:醇和羧酸间的光促进自由基偶联反应
二级和三级醇都能和16发生偶联反应,以较好的产率得到对应产物17-35,包括:1)四氢吡咯类、四氢吡喃类、哌啶类、二氧六环类、氮杂环庚烷类环状二级醇(17-22);2)位阻小的链状二级醇(23-24);3)位阻大的多环二级醇(25-26);4)含不同取代基的一级醇(27-30);5)含环戊烷、哌啶环等取代基的环状和非环状三级...
江苏师范石枫教授课题组手性磷酸催化的不对称串联Nazarov环化反应
最近,江苏师范大学化学与材料科学学院的石枫教授课题组在国际著名期刊Adv.Synth.Catal.上报道了手性磷酸催化的不对称串联Nazarov环化反应。采用C3位烯基取代的2-吲哚甲醇类结构作为亲电试剂,吲哚和萘酚作为亲核试剂,在室温下发生串联Nazarov环化反应,生成环戊烷并吲哚骨架。反应产率高,非对映选择性>95:5dr,对映选择...
JACS:立体选择性合成多取代最小螺环—螺戊烷
通过金属催化降解重氮化合物原位生成的卡宾与环丙基烯或联烯的加成是实现多取代螺戊烷合成的另一途径(Scheme1c)。此外,利用锌卡宾与手性二氧硼杂环戊烷配体催化羟甲基联烯的Simmons-Smith反应可以以良好的对映选择性实现取代螺戊烷的合成(Scheme1d)。随后,Meijere课题组报道了首例对映选择性实现无支链的[4]triangu...
JACS:镍催化双分子均裂取代(SH2)交叉脱羧偶联
含杂环的伯烷基羧酸,如吡啶、苯并三唑和1,2,4-噁二唑,能以良好的产率得到甲基化产物9和10。众多仲烷基羧酸均能顺利完成该反应(11-20),其中β-内酰胺以及受保护和未保护的醇羟基具有良好的耐受性(11,12,18),证明其在药物化学中具有一定的应用潜力。对于环状羧酸,包括氮杂螺[3.3]庚烷(14),、环戊烷(15...
关于2022年第12批新化学物质环境管理简易登记证审批结果的公开
按照《中华人民共和国政府信息公开条例》(国务院令第711号)的要求,现将2022年第12批新化学物质环境管理简易登记证审批结果予以公开。附表:2022年第12批新化学物质环境管理简易登记证批准情况表附表:2022年第12批新化学物质环境管理简易登记证批准情况表