研究开发出基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法—新闻—科学网

针对传统合成α-卤烷基硼酯的方法需要使用大量有毒溶剂,且反应体系对空气及水分敏感,依赖昂贵的金属催化剂,需要较长的反应时间,难以实现规模化制备等问题,西安交通大学药学院魏晓峰课题组近日成功开发了一种基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法,相关研究成果发表于《先进科学》上。该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体...

研究开发出基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法

针对传统合成α-卤烷基硼酯的方法需要使用大量有毒溶剂,且反应体系对空气及水分敏感,依赖昂贵的金属催化剂,需要较长的反应时间,难以实现规模化制备等问题,西安交通大学药学院魏晓峰课题组近日成功开发了一种基于机械化学的烯烃自由基卤化新方法,相关研究成果发表于《先进科学》上。该方法利用四氟硼酸重氮盐作为自由供体...

ICM | 中科院大连化物所吴小锋研究员团队:钯催化活性卤代烷的羰基...

钯(Pd)催化的羰基化反应是合成化学中制备高原子经济性含羰基化合物的有效途径,在过去几十年中得到了快速发展。然而,与芳基卤化物相比,由于Pd中间体的稳定性降低,卤代烷的羰基化相对困难。此外,活化的卤代烷的羰基化更具挑战性,相比于羰基化,其与亲核试剂的亲核取代反应更容易发生。中国科学院大连化物所吴小锋研究...

【科技自立自强】西安交大药学院魏晓峰课题组在烯烃的自由基卤化...

由于碳-卤键和碳-硼键之间的化学特性差异,这类分子同时具有亲核和亲电两种性质,能够通过多样化的化学反应在同一位点引入多种不同的取代基,从而大幅简化复杂化合物的合成过程。然而,传统合成α-卤烷基硼酯的方法通常需要使用大量有毒溶剂,且反应体系对空气及水分敏感,依赖昂贵的金属催化剂,并且需要较长的反应时间,难以...

...Lett.:可见光诱导的烯烃自由基级联溴环化反应选择性合成3-溴...

该反应非常通用,各种富电子底物的反应都选择性产生了相应的3-溴甲基吲哚酮产物(2b-2k)。稠环和萘环底物同样适用于这一反应,这一点非常重要,因为在亲电反应中芳环的过卤代更容易发生(2l和2m)。苯环含卤素取代基和其它吸电子取代基的底物也兼容于该反应(2n-2r和2s-2w)。一系列N-取代和烯烃α位取代的衍生物...

ACS Catal.:首例光氧化还原促进芳基卤化物、烯烃与O2的三组分偶联...

首先,作者提出了一种合理的反应机理(Figure2A)(www.e993.com)2024年11月8日。一开始,光催化剂(PC)氧化(TMS)3SiOH引发自由基Brook重排,生成硅基自由基中间体I。其次,中间体I与芳基卤化物II进行极性匹配的卤原子转移(XAT),生成芳基自由基III。随后,使用烯烃捕获芳基自由基III后,实现C??C键的构建,并形成烷基自由基中间体IV。中间体IV与三重...

我国科学家有望实现卤代有机污染物向高值化学品的转化!

首先,一级或二级卤代物会与二甲基亚砜发生反应,生成中间体,该中间体经水解产生相应的醇和卤化氢。三级卤代物通过消除反应生成相应的卤化氢和烯烃。消除反应是指有机化合物与其他物质反应,脱去小分子,生成不饱和有机化合物的反应。在酸性条件下,卤化氢中的溴负离子被二甲基亚砜氧化成溴正离子,进而与酮发生烯醇...

新策略让卤代有机污染物“再利用”

陈庆安团队最近开发出一种烷基溴催化的氯转移反应,利用该反应不仅可以合成具有高附加值的α-氯代酮,还能够实现烯烃的氯羟基化。此外,该团队还进行一系列对照实验和动力学研究,发现该反应是通过卤素交换来实现不同分子间氯的转移。在机理的指导下,该团队利用溴代有机污染物六溴环十二烷(HBCD)实现了酮和芳烃的溴代...

华中科技大学2025考研招生考试大纲:药学综合

1、烯烃的异构:碳链异构、位置异构、顺反异构(含两个或更多个双键的异构)。2、烯烃的命名:(系统命名)3、烯烃的化学性质:加成反应(加氢、卤化氢、硫酸、水、次卤酸、硼氢化反应)。氧化反应(高锰酸钾氧化、臭氧氧化)。聚合反应,α-H的卤代反应。

...脂肪族C-H直接活化的不对称三组分自由基的烯烃不对碳-叠氮化反应

无论是α-芳基还是苯甲酰基在不同的位置被不同的官能基团取代时,均以良好的收率和高对映选择性生成目标产物。其他类型的缺电子烯烃也能很好地兼容该反应,如α-芳基取代的乙烯膦氧化物和丙烯酰胺。最后,作者还使用了氯仿这一简单的卤代烷烃实现了一系列具有光学活性的卤代烷基叠氮化物的合成。