每周一个人名反应之Bamford–Stevens反应
反应实例1:Bamford–Stevens反应和加热下脂肪族Claisen重排反应串联1反应实例2:加热下Bamford–Stevens反应1反应实例3:2反应实例4:3反应实例5:4反应实例6:卡宾前驱体的合成5反应实例7:微波法合成有机光伏富勒烯接受体5化学家介绍Bamford,W.R;Stevens,T.S.M...
有机人名反应,Baker-Venkataraman重排
Baker-Venkataraman重排反应,是将α-酰氧基酮转化为β-二酮的碱催化酰基转移反应。β-二酮是非常重要的合成中间体,其可以用于合成色酮,黄酮,异黄酮和香豆素等。此反应中常用的碱有:KOH,叔丁醇钾的DMSO溶液,金属钠在甲苯中反应,KH或NaH,吡啶,三苯甲基钠。反应定义名称:Baker-Venkataramanrearrangement;贝克-...
Angew:光驱动多重sigmatroic重排反应立体选择性合成多取代共轭二烯
1,2-偶极离子(即ylides)是有机合成领域中的重要中间体(图1a),相关的人名反应包括Wittig反应、Claisen重排、Corey-Chaykovsky反应、Stevens重排、Sommelet-Hauser重排、和Doyle-Kirmse重排等。除此之外,1,3-偶极离子的环加成反应,极大地扩展了(杂)环分子的合成(图1b)。与此同时,对1,n-偶极体(n>3)中间体...
有机人名反应——Yamaguchi酯化反应
有机人名反应——Yamaguchi酯化反应Yamaguchi酯化反应Yamaguchi酯化反应,又称山口酯化,山口内酯化等,是日本化学家山口胜于1979年发明的一种酯化技术。通过2,4,6-三氯苯甲酰氯与羧酸底物作用生成混酐使羧酸得以活化,继而与醇试剂顺利作用成酯。DMAP为酯化的催化剂。该反应既可以用于普通酯的生成,也可以用于内酯的生...
经典人名反应也能做出Science级成果 ——氧化还原中性的有机催化...
诺丁汉大学化学系RossM.Denton教授团队发展了一种催化Mitsunobu反应模式,其中通过一种全新的催化量氧化膦催化剂,代替了当量的三苯基膦和偶氮二羧酸酯,消除了氧化还原化学,消除了对末端氧化剂和还原剂的需求,并使得反应效率显著提高。文章发表在Science上,DOI:10.1126/science.aax3353。
有机人名反应——Van Leusen咪唑合成反应
尽管此反应也可以被称为vL-3CR,但其并不是真正的三组分反应,因为此反应是分步进行的(www.e993.com)2024年10月19日。如果开始不先生成亚胺,TosMIC会先和醛反应得到恶唑。反应机理此反应的进行和TosMIC的特殊活性有关(J.Chem.,1977,42,1153-1159.Abstract)。TosMIC含有一个活性异腈碳原子,一个活性亚甲基和一个离去基团。碱性...
人名反应之:温和高效,Swern氧化
人名反应之:温和高效,Swern氧化我们在大学本科时期便学习了许多将醇氧化为醛、酮的方法,今天要介绍的这个人名反应是有机合成中首个无需金属氧化物参与的氧化反应。1974年,美国坦普尔大学的DanielSwern教授团队发现,三氟乙酸酐(TFAA)可作为良好的亲电试剂活化二甲基亚砜(DMSO),促使其与一系列含氮亲核试剂(芳香胺、...
人名反应——Strecker反应,合成氨基酸第一弹
人名反应——Strecker反应,合成氨基酸第一弹今天要介绍的这个人名反应可以追溯至1850年,德国化学家AdolphStrecker先生想要设计一种制备乳酸的方法。他原本设想将乙醛与氨水混合,并加入无水HCN,随后对原位形成的反应中间体2-氨基丙腈酸化水解便能得到最终的乳酸产物。不过,2-氨基丙腈水解后并没有得到预期产物,体系中...
有机人名反应——Tishchenko反应
有机人名反应——Tishchenko反应Tishchenko反应(TishchenkoReaction)Tishchenko反应(季先科反应),是醇盐(如醇钠和醇铝)存在下,无α活泼氢的醛发生歧化反应生成酯的一个有机反应。Tishchenko反应与Cannizzaro反应较为类似,只是前者产物为酯,后者为羧酸和醇。
“百年反应”迎来重大突破!北大教授实现重要含氮化合物的高效合成
有着近百年历史的施密特(Schmidt)类型反应是一种合成酰胺和腈类化合物的经典方法,在医药、农药、材料等领域的应用十分广泛,不过却要用到有毒、易爆炸的叠氮试剂。在过去几十年里,化学家们一直努力寻找叠氮试剂的替代物。近日,北京大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室焦宁研究团队报道硝基甲烷作为氮供体的施密...