Angew:首例乙烯基噻蒽鎓盐与二级烷基碘的还原交叉偶联反应

近日,德国马普煤炭所TobiasRitter课题组发现,烷基卤化物和乙烯基噻蒽鎓VTT之间的还原性交叉偶联可以通过缓慢加入乙烯基噻蒽鎓盐和在溴化镁的存在下来实现,以帮助烷基锌物种向氧化加成后形成的LnPdII(vinyl)中间体的转金属化。烷基卤化物可用作限制试剂(limitingreagent),并成功地应用于后期官能团化反应,例如类固醇表雄酮...

阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成

该化合物可以通过商业可得的环己烯酮通过催化对映选择性硅基的1,4加成和Mukaiyama脱氢两步反应制备。

兰州大学阳铭课题组Angew:木藜芦烷二萜天然产物Principinol B的...

化合物14在乙烯基溴化镁的作用下,将半缩醛打开,紧接着乙烯基溴化镁对醛加成得到双羟基化合物,其在Ac2O淬灭的条件下得到双醋酸酯化合物。随后,烯丙基醋酸酯在钯催化还原条件下脱除得到烯丙基化合物,反应完后通过向反应体系中加入甲醇和甲醇钠一锅法脱除另一个醋酸酯得到羟基化合物15,该化合物通过Parikh–Doering氧...

台风“梅花”逼近,应急部门紧急提示:停止特殊作业,紧盯遇水反应危...

遇水会发生反应的部分危险化学品:连二亚硫酸钠(保险粉)、碳化钙(电石)、碳化铝、硅铁、氮化锂、苯基溴化镁、甲基二氯硅烷、乙基二氯硅烷、五硫化二磷、二乙基锌钠、钾、锂、铷等碱金属磷化铝、磷化钙、磷化钠、磷化钾、磷化镁、磷化锌、磷化锡等磷化物钾合金、钾钠合金、钙合金、钡合金...

乙基溴化镁课堂|化工产业转型所面临的机遇

乙基溴化镁课堂｜化工产业转型所面临的机遇面向21世纪，世界贸易正在发生根本性的变革，为我国化工对外贸易的发展带来了新的机遇。我国化学工业发展呈日新月异的态势，总体发展速度、水平超过历史上任何一个时期。我国大部分化工企业晏悉出的绩构性矛盾日益突出:生产工艺和装备落后。资本结构不合理，科技发展基础薄弱，...

【有机】JACS:两次HDA反应实现多个苦参碱的高效全合成

最后,作者以[3]树枝烯36为原料,经乙烯基溴化镁取代反应得到化合物27(www.e993.com)2024年11月13日。27经布朗斯特酸催化的IMDA反应,得到顺式稠合二环28。28易在碱性条件下异构化成热力学稳定的反式稠合二环29。29再发生分子内杂IMDA反应,即可得到天然产物的16位碳类似物31。(Scheme2,来源:J.Am.Chem.Soc.)...

JACS:铜催化原子转移自由基加成高效合成α-卤代硼酸酯

最后,作者对反应的实用性进行了研究(Scheme2)。首先,在化学计量N-甲基苯胺存在下,可以22%的分离收率得到α-氨基硼酸酯61(Scheme2A)。其次,通过一锅两步法,可合成一系列α-硼酸酯衍生物(Scheme2B)。例如,使用Grignard试剂(如乙烯基、苯基和烯丙基溴化镁),可以58-63%的收率得到化合物62-64。同样,碱金属盐...

【有机】Nicolaou组JACS:Gukulenin B的首次全合成

21在铱催化条件下,在托酚酮环δ-位发生C-H硼烷化得到硼烷22,22经氧化反应和三氟甲磺酸酯化,转化成右侧托酚酮片段20。对于左侧托酚酮片段23的合成,需要先构建六元环然后在托酚酮环的δ-位发生官能团化。如Scheme2B所示,19经选择性脱TBS保护基和DMP氧化得到24。24在乙醚溴化镁作用下,生成可能的亲核性中间体25,...