Angew:偕-二氟烯烃的选择性1,2-氢芳基化(烯基化)反应
然而,与含吡啶、醛/酮的芳基卤化物以及空间位阻较大的2,6-二取代芳烃,未能有效的进行反应。其次,通过氢烯基化反应,还可合成含有烯丙基-CF2H单元的产物41-43,收率为56-80%。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)同时,作者还对偕-二氟烯烃底物范围进行了扩展(Table2)。首先,当偕-二氟烯烃底物中的R为不...
Nat. Catal.:铁催化烯烃的双烷基化反应
首先,作者以α-甲基苯乙烯衍生物1,烯丙基溴2和二乙基锌3作为模板底物对反应进行探索(Fig.2)。通过一系列条件筛选,作者发现当使用10mol%FeBr2,15mol%L1,在THF中60°C反应12h,可以以75%的核磁产率,71%的分离产率得到单一的区域异构体产物4,并伴有少量的烯烃产物5(10%)。(图片来源:Nat.Catal.)...
JACS: 钴/光氧化还原双催化实现烯烃的加氢卤化反应
值得注意的是,环烯类化合物(1k)与内烯烃(1L)均可实现氢卤化转化,但加氢氟化的反应效果并不理想。在天然产物和药物的后期官能团化修饰中,如烯丙基甘氨酸(1m)、鱼藤酮(1n)和奥沙普嗪(1p)都能有效的实现转化,但吲哚美辛(1o)的氢溴化与氢氯化反应却是受限的,而氢氟化产物(7oa)也仅能获得44%的收率(Fig.2...
四川大学夏莹课题组Angew:双功能铜催化模块化合成烯基醚
此外,通过溴化反应能使烷基烯基醚产物转化为α-Br取带的炔基酮;使用邻位金属化(DoM)策略则能顺利地转化甲基基团为烷氧基烯丙基负离子与Li的络合物,并与亲电试剂发生进一步的反应。对于含有TIPS保护的炔基产物则能通过脱保护(TIPS)得到端位炔烃,发生催化硼/氢化得到1,3-二烯基硼酯并能被进一步脱硼质子化最终得...
不到半年,四川大学钮大文教授,发完Science,再发Nature!
烯丙基糖基砜的辐射活化生成溴化糖基。设计的氨基硼酸催化剂通过非共价氢键和可逆共价B-O键相互作用网络使这种反应中间体接近受体,从而实现精确的糖基转移。通过影响氨基硼酸催化剂与底物的相互作用模式,不同的氨基硼酸催化剂可以改变糖基化的位点。该方法适用于多种类型的糖,可以制备天然糖链和含有11个游离羟基的五糖...
阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成
C6双羟基可以由化合物3通过双羟化得到,其立体构型由C1位构型所决定,化合物3可以通过羰基/烯烃复分解反应由化合物4制备,化合物4可以通过已知五元环模块5和桥环模块6通过分子间Aldol反应制备,桥环模块6可以由化合物7通过自由基环化由得到,化合物7可以由化合物8通过Tamao-Fleming氧化反应及串联的酯交换反应得到...
JACS:铜催化原子转移自由基加成高效合成α-卤代硼酸酯
最后,作者对反应的实用性进行了研究(Scheme2)。首先,在化学计量N-甲基苯胺存在下,可以22%的分离收率得到α-氨基硼酸酯61(Scheme2A)。其次,通过一锅两步法,可合成一系列α-硼酸酯衍生物(Scheme2B)。例如,使用Grignard试剂(如乙烯基、苯基和烯丙基溴化镁),可以58-63%的收率得到化合物62-64。同样,碱金属盐...
Angew:手性α-三氟甲基烯丙基硼酸的不对称硫化反应
作者使用SCN转移试剂2d在(p-OMePh)2Se存在下实现了烯丙基硫氰化反应。作者还研究了芳基硫代反应,但其区域选择性明显低于其它缺电子硫基团(-SCF3、-SCF2R或-SCN)。此外,作者还发现类似的溴化反应和氯化反应同样可以进行,但是氟化反应和碘化反应的结果复杂,无法分离出单一的目标产物。
JACS:铜催化烷基邻位双(硼酸酯)与亲电体的偶联反应
首先,一系列不同取代的邻位二硼酸酯底物,均可与烯丙基溴顺利反应,获得相应的产物11-18,收率为72-87%(Figure1b)。同时,若将对映选择性双硼化与铜催化偶联反应相结合,可分别以76%与61%的收率获得手性醇产物12,是一对对映异构体(Figure1c)。其次,一系列官能团化的烯丙基亲电试剂,均为合适的底物,如19-...
中国科学家用电化学驱动卤代烃交叉亲电偶联反应,将反应拓展至克级...
基于此,利用电化学还原的策略,该团队实现了α-卤代硼酸酯、α-卤代硅烷、苄氯、烯丙基氯和炔丙基氯与烷基溴化物的交叉偶联反应。林松还指出,发生SN2反应的亲电试剂并不局限于烷基溴化物,氯代硅烷、氯代锗烷和CO??等同样能和烷基卤化物发生e-XEC反应。为了说明这些反应的选择性,他又跟踪了α-卤代...