有机化学界的一场“华山论剑”
这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生物的化学时就已指出:在酸性条件下,异冰片向莰烯的转化涉及一种分子...
有机化学界的一场“华山论剑”,结下了丰硕的科学和精神果实
这是由于碳正离子周围的烷基取代基越多,其正电荷越能被烷基取代基上碳–氢键的σ电子通过超共轭作用所稳定。正是由于这种稳定性的差异,仲碳正离子经常会在发生其他反应之前首先重排生成更加稳定的叔碳正离子。早在1899年,G.Wagner在研究萜类衍生物的化学时就已指出:在酸性条件下,异冰片向莰烯的转化涉及一种分子...
【有机】中山大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频...
实际上,在Curran小组所报道的单晶结构中(图1C),碳硼键与羰基的二面角为93°,提示σ(C-B)与p*(C=O)间存在显著的相互作用——超共轭效应。基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪...
面向实用化的钠离子电池碳负极:进展及挑战
石墨烯材料由单层或少层碳片层堆叠构成,其结构高度无序,层间距介于软碳和硬碳之间,其大比表面积、优异的电子导电性和化学稳定性有利于离子高效传输,但同时大比表面和丰富的缺陷产生了高容量的储钠赝电容,但固体电解质界面(SEI)的大量形成,大大降低了首次库伦效率(ICE),进而导致了较差的循环寿命,因此石...
经典知识建议收藏 | 超详细有机化学重点
在烷基化反应中,卤代烷在三氯化铝的作用下产生亲电试剂烷基正离子。3个碳以上的直链烷基形成的伯正碳离子易重排成仲或叔正碳离子,因此发生碳链异构化作用。酰基化常用来制备芳香酮注:Ⅰ、酰基碳正离子(不发生重排)酰化反应不发生烷基异构化Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应...
??25岁执教,33岁正教授!他是学术大师,五院院士!
2022年《Science》:烯基碳正离子的催化不对称C-H插入反应从药物的制备到天然产物的酶促构建,碳正离子是分子合成的核心(www.e993.com)2024年7月31日。尽管这些反应性中间体在自然界中参与立体选择性过程,但用合成催化剂对碳正离子进行对映控制仍然具有挑战性。在此工作中,Houk教授团队的研究人员与美国加州理工学院及犹他大学的研究人员合作,报道...
国君钠离子电池专题:吐故“钠”新,分庭抗“锂”
某些具有丰富共轭体系和孤对电子的有机化合物可以发生可逆的氧化还原反应,因此也可以用来开发正极材料。此类材料的优点是:无需依赖过渡金属元素资源,结构和性能容易设计调控,因此具有一定的潜力。但现阶段还存在显著缺陷:电导率普遍较低,且容易发生溶解。目前,主要有共轭体系导电聚合物(例如改性的聚苯胺、聚吡咯等)、共...
光子晶体慢光子效应可以增强小球藻光合作用
另外,作者使用阳离子共轭聚合物PFTP代替HACC,显示出与上述结果一致的趋势。图5(a和b)白光下不同PC/PFTP/C.pyre氧气释放速率(OER)和碳固定速率(CSR)(c)Red-PC/PFTP/C.pyre的叶绿素荧光参数(d、e、f和g)不同光强下psbA,psaB,chlB,andrbcL相对表达量和ROS水平(h)生长曲线(i)白光下PC/PFTP/...
后摩尔时代的碳基电子技术:进展、应用与挑战
其次,碳纳米管作为直径1nm左右的准一维超薄体,其本征量子电容较小,容易被栅极调控,因此其载流子屏蔽自然长度较小,有利于抑制晶体管的短沟道效应。综合来看,碳纳米管相比于体型半导体更易于降低器件的工作电压和能耗:实验研究表明碳纳米管晶体管的工作电压甚至可降低到0.6V以下[18],动态功耗随之大幅降低;又由于碳纳米...
【催化】Nelson组和Houk组Science:IDPi催化乙烯基碳正离子不对称...
如Fig.1B所示,三配位碳正离子容易生成,在共振效应或超共振效应作用下比较稳定,因此相关不对称催化反应研究较多。相比之下,双配位碳正离子(芳基或乙烯基碳正离子)不容易生成,无法通过共振效应或超共轭效应稳定,相关报道极少。美国加州理工学院HoseaM.Nelson课题组和加州大学洛杉矶分校K.N.Houk课题组曾在2018...