上海交通大学张万斌教授团队Angew:丰产金属铜催化不对称氢化非...
目前,已经开发了几种不对称合成手性二芳基醇的策略,大致分为三种方法:1)酶催化的二芳基酮不对称还原;2)亲核试剂对芳香醛的亲核加成;3)过渡金属催化剂对二芳基酮的不对称还原。在这些方法中,过渡金属催化不对称氢化方法因其效率高和工业化应用前景广阔,从而展现出巨大的吸引力。过渡金属催化的不对称氢化已经发...
近百年接力,终登Nature,新化学键问世!!|原子|氧化|阳离子|化合物|...
C1和C2原子周围三个键角的和表明,尽管具有不对称弯曲-平面几何结构,但每个原子都是sp2杂化的。关注两个DBCHT单元之间的分子内C…C距离,虽然发现了一些更接近萘骨架的原子间距离(2.92–3.32??)小于碳原子的范德华半径之和(3.40??),但大多数都更大(3.44–3.79??),表明不利于通过π–π相互作用稳定构象。
上海交大吴华课题组在Angew发表催化不对称环化重排(CACR)研究新成果
综上,吴华课题组通过发展有机催化的多组分不对称重排反应,从简单易得的2,3-二酮酯、芳香胺以及醛出发,成功实现了含氮杂季碳吡咯啉酮类化合物的高化学选择性和高立体选择性构建。到目前为止,有机催化的不对称1,2-重排反应的研究基本都集中在单分子或双分子反应上,这种有机催化的多组分重排反应,能够原位生成结构...
诺贝尔化学奖解读:他们的巧妙工具,构建了分子
有机催化剂有一个稳定的碳原子框架,活性化学基团可以附着在碳原子上。有机催化剂通常由氧、氮、硫或磷等常见元素组成,这意味着这些催化剂既环保又廉价。有机催化剂使用范围的迅速扩大,主要是由于它们能够驱动不对称催化。在构建分子时,经常会形成两种不同的分子,就像我们的手一样,它们是彼此的镜像。化学家通常只...
在癌细胞中当“卧底”的基因 | 一周趣科学
目前还不清楚是什么原因导致了这种不对称。不过,科学家在小鼠中发现,精子进入卵子的位置会影响卵子的分裂方式,卵细胞中染色体的结构,也可能影响平衡。很难预测这种早期的不对称性如何影响后来的人体,但这种影响可能非常持久。受精卵分裂成的两个细胞发育的命运有很大差异(图源:参考文献)...
诺奖官方解读|廉价环保的不对称有机催化,简化药物生产
他选择了几个具有正确性质的有机分子,然后测试了它们驱动狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder)的能力(www.e993.com)2024年10月19日。这是一种有机反应,用来形成碳原子环。正如他所希望和相信的那样,这一招非常奏效。一些有机分子在不对称催化方面也很出色,在两种可能的镜像中,其中一种占据了产物的90%以上。
开启“不对称有机催化”大门
按照当时已知的结论,有机物通常有一个稳定的碳原子骨架,上面附着含有氧、氮、硫、磷等元素的化学基团。麦克米伦判断,能形成亚胺离子的有机物具有催化能力。因为亚胺离子含有的氮原子,对电子有较强的亲和性。麦克米伦据此选择了几种有机分子进行测试,结果如他预料,一些有机分子能有效驱动反应,在不对称有机催化方面也...
不对称合成20年后轮回,2021化学诺奖工作有何不平凡之处?
他选择了几个具有特性性质的有机分子,然后测试了它们催化Diels-Alder反应的能力。化学家们用Diels-Alder反应来高效的制造碳原子环。正如他所希望的那样,这一招非常奏效。尤其一些有机分子在不对称催化方面表现的相当出色:在两种可能的镜像分子中,其中一种镜像占据了总产物的90%以上。
2021诺贝尔化学奖授予不对称有机催化,打破先入之见,革新制药方式
这或多或少就是BenjaminList的想法:他认为,没有人继续研究这一现象的原因可能是它的效果不是特别好。抱着试一试的心态,他测试了脯氨酸是否可以催化羟醛反应,这是一种将来自两个不同分子的碳原子键合在一起的化学反应。这只是一个简单的尝试,但令人惊讶的是,它成功了。
...双膦Em n-Bridgephos-Rh催化α-乙酰氨基-1,3-茚二酮的不对称氢化
最近,基于前期开发的Cn-BridgePohs,该课题组提出用柔性醚链代替刚性碳链,设计合成了新型Emn-Bridgephos配体(这里的“n”和“m”分别指醚链上的所有原子个数和氧原子个数),并成功应用于α-乙酰氨基-1,3-茚二酮衍生物的对映选择性不对称氢化反应(Scheme2)。一方面,柔性醚链的引入能够有效地减轻对联苯骨架旋转...