中山大学Nat.Commun.:N-卤代丁二酰亚胺实现色胺衍生异腈的级联...

作者还研究了各种N-保护基团的兼容性,各种吸电子保护基都是良好的反应底物(2w-2ae)。当使用NCS或NIS代替NBS时,也能顺利获得相应的氯化和碘化产物(3a和4f)。但未受保护的N-H、N-Ph保护、N-Me保护的TDI以及其他具有长烷基链的同源异腈或吡咯衍生的异腈均未能得到目标产物。图3.底物普适性考察(图片来源:...

扬州大学王传勇、郭建东/内蒙古大学段伟良JACS:镍催化一级膦的不...

图1.反应的研究背景作者通过利用他们发展的非对称手性三齿钳形镍配合物作为催化剂,以苯基膦和苄溴作为底物,通过一系列条件筛选,以高收率和对映选择性获得目标化合物。在此基础上,作者考察了该类反应的底物普适性,发现除苄溴类化合物,烯丙基溴、炔丙基溴及α-羰基烷基溴化物等均具有良好的反应活性(图2a)。...

酶催化C-H键活化研究方面取得进展

此前,过氧合酶被认为只能通过α-C-H键上的攫氢和氧反弹机制催化醚键断裂反应,而在该工作中,研究人员首次采用在纯有机相中的反应体系实现了半缩醛合成,是一种新型反应模式。在此基础上,为了进一步验证该方法的普适性,研究人员考察了一系列具有电子和结构多样性的环醚类底物。研究发现,六元环的四氢吡喃反应效...

云南民族大学黄超课题组:底物诱导选择性活化N-烷基胺α-C(sp3)–H...

在此条件下,作者首先对N-烷基胺的普适性进行了考察(图2),发现使用各种烷基/芳基N-甲基胺以中等至优秀的产率得到目标产物,且磺酰胺和酰胺也能顺利反应。令人惊讶的是,与氮原子相邻的CH2也可以同时作为C1源应用于反应中。并且天然产物中的芦竹碱(2y)和氢氧化胆碱(2z)也适用于所需的转化。图2.N-烷基胺的适用...

Science Bulletin | 铜催化不对称炔丙基胺化/去对称策略构建含N...

作者通过对底物普适性的考察,证明了一系列炔基碳酸酯和N-苄基氧杂环丁烷-3-胺能够成功地参与这类反应(图2)。对于炔基碳酸酯芳基上的取代基,无论是吸电子基和给电子基,亦或是位于间位还是对位皆能以较高的收率和优异的对映选择性和非对映选择性得到目标产物。同样,作者也研究了N-苄基氧杂环丁烷-3-胺的取代...

成都大学李俊龙课题组Nature Catalysis: NHC催化的超远端芳基CH...

图3.醛类底物普适性考察酰胺类化合物的普适性考察结果表明:底物芳环上含有不同电性取代基、强定向基、强拉电子基或具有多个取代基时,也可以顺利地参与该反应(www.e993.com)2024年11月7日。酰胺底物具有稠芳环、支链或增大N-自由基中心的空间位阻对催化效率均没有太大的影响。除了烷基酰胺,不同类型的氨基甲酸酯类底物也可以顺利进行反应。

四川大学冯小明院士课题组Chem. Sci.:手性钴(II)配合物促进烯丙基...

图2.底物普适性考察(图片来源:ChemicalScience)四川大学苏志珊教授进行DFT计算表明,当重排基团为芳基烯丙基时,反应倾向于分步的烯丙基π-complex迁移途径(图3a);而当重排基团为烷基烯丙基时反应倾向于协同的ortho-Claisen重排/Cope重排过程(图3b)。

CCS Chemistry|四川大学冯小明/曹伟地:光/手性路易斯酸协同催化三...

图3.醛底物的普适性考察图4.苯并环丁烯酮底物的普适性考察为了验证该方法的实用性,作者进行了产物的克级规模合成(图5a)。在标准条件下,仅需0.5mol%Lu(OTf)3/L3-RaPr2CHPh2配合物催化剂即可在385nm紫外灯照射下得到1.02g环加成产物。作者对催化产物也进行了衍生,包括钌催化的邻位羟化、铟催化内...

“苯”破天惊!北京大学实现常温常压下苯环氢化反应

确定最优条件(2.4mol%Pd/C、0.5mol%[Rh(nbd)Cl]2、异丙醇为溶剂、室温、1atmH2)后,作者考察了该铑/钯催化的苯环氢化反应的底物普适性。除硼酸酯外,硅基、羧酸、酯、酰胺、烷基、芳基、膦酸酯、保护氨基、三氟甲基取代的苯环(1b~1j,1o~1r)也能用此方法高效氢化,除个别低沸产物(2d)之外一般...

复旦大学涂涛课题组:锰催化的脂肪族伯胺的选择性单氮甲基化反应

我们使用丰产金属Mn钳型催化剂和碳酸盐,在不需要外加的高压氢气条件下,高选择性的实现了脂肪族伯胺的单氮甲基化反应。碳酸盐在抑制甲酰胺副产物中起到了主要的作用,原位生成的少量氢气对于甲酰胺可能也有一定的抑制作用。该方案具有较好的底物普适性和官能团兼容性。用氘代甲醇替代甲醇进行反应,可以得到单氘甲基化的...