Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
最近,瑞士洛桑联邦理工学院(EcolePolytechniqueFédéraledeLausann,EPFL)NicolaiCramer课题组报道了一种手性DAP-H催化对映选择性还原型Eschenmoser-Claisen重排,可以合成含两个邻近立体中心(全碳季碳/叔碳或季碳/季碳)的酰胺化合物。文章第一作者是博士毕业于武汉大学雷爱文课题组的张国亭博士。相关研究成果发表在...
最新!上海交大,Science+1、Nature+1|粒子|手性|化学|烯烃|拓扑|...
长期以来,精准控制碳碳双键的Z/E构型一直是有机合成化学发展中最为基础且极具挑战性的研究课题之一,特别是当同时实现烯烃构型和中心手性的绝对和相对立体化学控制时,无疑将挑战性提升到了一个新的高度。在众多烯烃合成方法中,涉及π-烯丙基金属中间体的烯丙基化学为制备具有中心手性的E-或Z-烯烃化合物提供了一个...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
为了进一步阐明立体选择性的机理和起源,作者以3a分子内硅氧偶联为模型,进行了DFT计算。在Na2CO3存在下,Cu与配体进行预活化反应,底物3a最初转化为烷氧基中间体(Int1);接着烷氧基的氧原子以五配位硅酸盐的形式配位到硅中心,然后Cu-O和Si-Ph之间的σ键复分解,一个苯基选择性的从硅原子转移到铜中心,生成PhCu中间...
List组Science:IDPi“驯服”苄位碳正离子-实现催化不对称SN1反应
苄位立体中心是大量天然产物和药物分子中广泛存在的结构单元。目前已发展出很多方法来实现苄位C-C和C-杂键的不对称构建,包括利用手性助剂、金属催化剂、有机催化剂和酶等。苄位碳正离子和亲核试剂间的催化对映选择性反应也能实现苄位立体中心的高效构建,但相关报道极少。这种策略的早期尝试是使用氧杂芳烃作为底物,...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。3.二肽:二肽是由两个氨基酸残基通过肽键连接而成的分子。具有重要的生理功能,可通过调控化学合成方法构建不同手性的异构体。参考文献
...张万斌/上海有机所麻生明JACS: Pd/Cu协同催化的远程1,5-双手性...
时至今日,对于含间隔超过3个碳原子的非连续手性中心的分子骨架(1,n-非连续手性中心,n≥5)的一步不对称催化合成尚未报道(www.e993.com)2024年9月8日。近年来,双金属协同催化策略在反应活性和立体选择性方面表现出独特的优势,成功实现了一系列连续双手性片段的高效精准构建,并进一步拓展到部分具有特殊结构的1,3-和1,4-非连续双手性片段的立...
西北工业大学鲁神赐课题组发表N-N轴手性吡咯/吲哚衍生物研究
实验结果表明,异硫脲1a和肉桂醛2a在卡宾催化下生成两个化合物3a和3a??,它们可以通过柱层析分离,分别得到25%和14%的产率,对映选择性均为86%。通过单晶X射线衍射分析,它们为一对非对映异构体,并且确定了它们的绝对构型。此结果表明通过该方法可以一步高效构造含有相邻碳手性中心的N-N轴手性吲哚轴手性化合物(...
7个化学类项目获国家自然科学奖二等奖(附简介)
亚纳米是原子/分子形成特定聚集态物质尺寸的极限、探索与理解物质性能从量变到质变的关键。该项目围绕亚纳米极限尺寸材料的发现、新概念的提出及亚纳米尺度新尺寸效应开展了研究工作,实现了亚纳米尺度材料合成方法的突破,发现了一维无机亚纳米线宏观类高分子性质,以表面配位耦合表面原子重排实现了亚纳米亚稳态结构的稳定化...
探索外星生命
但是,传统观念认为,木星距离太阳太远,那里是不可能有生命的。直到1977年科学家们发现了黑烟囱,这个传统观念终于被打破。从宜居带到地外海洋关于生命的起源,有3个硬性条件一直没变,即碳、水和丰富的其他元素。其中碳是有机物的核心,碳原子有4个化学键,非常适合作为有机物的骨架。硅原子虽然也有4个化学键,但硅...
Nature子刊:AI助力“全动态-高精度-长时间尺度”模拟
对于将来在电子和能源装置中应用的单晶大面积石墨烯、具有特定手性的碳纳米管和包含独特结构的碳薄膜等碳纳米结构的精确合成,至关重要。通过合金基底催化沉积实现碳原子在二维或三维空间中共价键网络的精确控制生长,展现了极大的潜力。除了常用的Cu和Ni金属催化剂,高指数Cu晶面、Cu-Ni合金、Cu2O表面、氢化锗和六方...