...| 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由基1, 2-碳胺...

近日,南方科技大学化学系刘心元团队发展了一类铜催化芳胺、卤代物与丙烯酰胺的不对称自由基碳胺化反应,高效、高对映选择性地构筑了一系列含多官能团的手性α-三级芳胺。该反应成功的关键在于团队设计了噁唑啉衍生的N,N,N-手性阴离子配体,它不仅能增强铜中心的还原能力,促使多种卤代物转变成自由基物种启动反应,而且...

南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由基1, 2-碳胺化...

综上所述,研究团队设计开发了铜/手性阴离子配体催化体系,实现了芳胺、卤代物和丙烯酰胺的不对称三组分自由基碳胺化反应,高效、高对映选择性地构筑了一系列含多官能团的手性α-三级芳胺。噁唑啉衍生的N,N,N-手性阴离子配体,不仅能增强铜中心的还原能力,促使多种卤代物转变成自由基物种启动反应,而且还能与铜盐紧...

兰州大学韩丙课题组:通过腙的N-N键自由基解构实现烯烃的碳胺化和...

前者以Wolff-Kishner还原和卡宾介导的反应为代表;后者以重氮的形成和后续的环化或环加成反应,以及氮原子亲核环化或腙自由基环化反应构建氮杂环为代表。近年来,通过单电子转移(SET)实现腙和肼衍生物N-N键活化产生氮自由基的反应作为一种新的转化类型受到关注。遗憾的是,现有的报道中只涉及一个N原子的利用,而利用腙...

...通过自由基-阴离子接力的铁催化的烯烃的氟烷基烷基砜基化反应

假设,一旦新形成的碳中心自由基A被合适的自由基阴离子或其等效替代物捕获,而不是被金属催化剂捕获,亲核性阴离子B就会随之产生,并通过简单的亲核取代与另一种亲碳电试剂反应(图1a,pathb),使得烯烃与两种不同的烷基亲电试剂可以顺利进行双官能团化反应。因此,确定合适的自由基阴离子或其等效替代物是实现上述反应的...

通过自由基链转移反应增强脂质过氧化在MRI引导下有效治疗小鼠肿瘤

此外,CTA-1/Fe离子增强活性氧(ROS)的产生,消耗谷胱甘肽(GSH),从而使GPX-4失活,促进自由基反应的起始阶段并减少自由基反应终止。CTA-FeNPs-1诱导脂质膜中多不饱和脂肪酸的过氧化水平更高,导致癌症细胞的高效治疗。此外,CTA-Fe-NPs-1可富集于诱导有效肿瘤抑制的肿瘤中,并表现出可激活的磁共振成像T1-MRI对比...

JACS:自由基路径的烯烃还原交叉偶联反应

在最优条件下加入自由基清除剂TEMPO(Entry8),偶联反应完全被抑制,这与作者推断的自由基反应路径一致(www.e993.com)2024年11月19日。Stern-Volmer猝灭实验有助于进一步理解反应机理。实验结果显示富马酸二甲酯1a比苯乙烯2a猝灭效果更好(Figure2b),从而证明激发态光催化剂优先通过单电子转移还原缺电子烯烃1,从而生成I型反应性自由基阴离子(Figure...

Nat. Commun.:无过渡金属催化硝基芳烃高选择性对位胺化反应

近几年,自由基反应在C(sp2)-H键官能化中展现出独特优势,特别是通过自由基偶联策略在构建C-N键中表现出巨大的潜力(图1b)。但是,由于自由基偶联策略的成功应用需要自由基的极性必须与芳烃相匹配,缺电子N自由基易与富电子芳烃反应而不易和缺电子芳烃如硝基芳烃反应,反之亦然。这也导致目前为止自由基加成反应的...

“敏化启动电子转移”光氧化还原策略助力不对称De Mayo反应

然而光敏剂固有的氧化还原电位范围一般较小,导致所能适用的底物类型及反应类型受到限制。针对上述科学挑战,K??nig等提出了“敏化启动电子转移(SenIET)”光氧化还原催化合成策略,实现了在热力学上不利的自由基反应。但是,进一步发展出高效且通用的SenIET反应模式,以推动其成为解决热力学不利反应的一般性工具,仍然具有...

武汉大学提出β-硅效应下的C-H键官能化新策略!

本文的研究揭示了β-硅效应在有机硅化合物β-C(sp??)–H官能化中的重要性,提供了全新的视角来理解和优化反应选择性。通过选择性活化β-C(sp??)–H键,我们展示了如何利用自由基反应策略,成功实现多种功能团的引入,开辟了有机硅化合物合成的新路径。

Chem:通过激发态铜催化和三线态硝基芳烃合成2-氨基苯酚衍生物

在该反应中,作者首先使用激发态铜催化剂通过单电子转移得到酰基自由基;接着该自由基与三线态硝基(杂)芳烃反应,得到N-芳基羟胺;最后通过笼内接触电子对机理(CIP)将酰氧基迁移到邻位,异构化得到2-氨基苯酚衍生物。该反应具有极强的官能团耐受性,适用于结构复杂的分子,其中包括肽衍生物、天然产物及市售的药物分子...