阳铭课题组木藜芦烷二萜天然产物PrincipinolB的首次不对称全合成
该化合物可以通过商业可得的环己烯酮通过催化对映选择性硅基的1,4加成和Mukaiyama脱氢两步反应制备。
厦门大学陆钊洪课题组JACS:(??)-Bipolarolide D的全合成
在最优条件下可以高对映选择(98%ee)和收率(77%)一锅法得到酮3。在快速构建起线性A/B/C三环碳骨架之后,作者使用二碘化物8来进行烷基化,以高非对映异性得到烯基碘化物9,收率为44%。碘化物9经过Heck环化/η3-烯丙基亲核捕获,以良好的收率和区域选择性获得了乙酸酯产物,该产物经水解后生成烯丙醇10。
JACS:铜催化原子转移自由基加成高效合成α-卤代硼酸酯
例如,使用Grignard试剂(如乙烯基、苯基和烯丙基溴化镁),可以58-63%的收率得到化合物62-64。同样,碱金属盐(NaOMe和LiHDMS)可用于合成醚和胺化合物65(收率为61%)和66(收率为60%)。在iPr2EtN存在下,苯酚和苯硫醇都发生取代反应,分别获得化合物67(收率为71%)和68(收率为74%)。同时,四级α-卤代硼酸酯也能够...
兰州大学阳铭课题组Angew:木藜芦烷二萜天然产物Principinol B的...
化合物14在乙烯基溴化镁的作用下,将半缩醛打开,紧接着乙烯基溴化镁对醛加成得到双羟基化合物,其在Ac2O淬灭的条件下得到双醋酸酯化合物。随后,烯丙基醋酸酯在钯催化还原条件下脱除得到烯丙基化合物,反应完后通过向反应体系中加入甲醇和甲醇钠一锅法脱除另一个醋酸酯得到羟基化合物15,该化合物通过Parikh–Doering氧...
【有机】JACS:Rhamnofolane, Tigliane, Daphnane三种二萜类天然...
35先进行烯醇甲醚化再脱去保护基得到37。在C9位羟基的导向作用下,37先发生α面选择性环氧化再进行苯硼酸酯化得到理想产物39(X-ray)和副产物38。38可以通过两步反应转化成39。受C4位OTMS基团位阻影响,39酮羰基的α面相比β面更容易被烯丙基溴化镁试剂进攻,因此主要得到α面加成产物40(d.r.=13:1)。次要...
David A. Evans“遗作”:黄曲霉毒素抑制剂Aflastatin A的全合成
如Scheme13所示,以噁唑烷酮试剂70和2-甲基丙烯醛80为原料,经Bu2BOTf2介导顺式aldol反应、TBS保护羟基、底物控制硼氢化氧化-内酯化反应、Weinreb酰胺化、Parikh–Doering氧化、Wittig反应、酰胺还原、Feklin选择性三苯基鎓介导aldol反应、脱TMS、1,3-顺式还原、TMS保护羟基、铈介导烯丙基硅烷化、脱TMS和TBS、TIP...
【有机】Pd催化溴代芳烃和重氮化合物的螺环化反应构建1-氮杂螺环...
最后,作者以9为起始原料,其分别与烯丙基溴、CAN、甲基溴化镁和烯丙基三丁基锡反应,能够以优异的产率和高选择性得到手性产物(Scheme4C)。实用性研究说明氮杂螺环化产物可以作为中间体来合成其他结构,进一步证明了该合成方法的实用价值。(图片来源:ACSCatal.)...