把石墨烯卷起来 “万能”的碳纳米管或改变未来
李清文介绍说,用CVD制备碳纳米管时,碳原子在催化剂表面吸附、扩散、溶解并达到饱和后析出形成碳纳米管。催化剂作为碳纳米管成核生长的位点,对于碳纳米管的直径、壁数、手性起着决定性作用。催化剂结构设计以及生长条件调控是实现碳纳米管可控生长的重要途径。作为纳米碳材料家族的重要一员,碳纳米管以其优异的力学、...
杭州师范大学徐利文/曹建/徐征团队:铜催化不对称合成硅手性苯并...
含硅手性分子在医药、有机合成、催化化学及新材料等领域具有重要应用。硅作为碳原子的电子等排体,有许多独特的性质,将手性有机分子中的碳原子替换为硅原子,可改变其生物活性、脂溶性以及毒性等理化性质。近年来,硅替策略成为新药研发和不对称催化体系构建的新策略,日益引人注目。特别是多个硅手性配体的合成及其在过渡...
List组Science:IDPi“驯服”苄位碳正离子-实现催化不对称SN1反应
目前已发展出很多方法来实现苄位C-C和C-杂键的不对称构建,包括利用手性助剂、金属催化剂、有机催化剂和酶等。苄位碳正离子和亲核试剂间的催化对映选择性反应也能实现苄位立体中心的高效构建,但相关报道极少。这种策略的早期尝试是使用氧杂芳烃作为底物,通过生成邻位或对位亚甲基醌来稳定苄位碳正离子,但也因此限制...
.../向少华团队首次利用Heck反应不对称构筑新型轴手性蒽基-烯烃骨架
近日谭斌教授团队在J.Am.Chem.Soc.期刊上发表研究论文,报道了一类新型的全碳蒽基-烯烃轴手性骨架,在该骨架中环外为不含杂原子的碳碳双键,缺乏杂原子作为催化剂作用的“抓手”,不对称催化过程中的立体控制极具挑战性。他们以含末端烯烃的蒽烯为底物,首次利用不对称Heck反应,基于远程立体调控的策略,较好地控制...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
2.手性分子:指具有手性中心的分子结构,其中手性中心通常是一个连有四个不相同原子或基团的碳原子(手性碳原子)。3.二肽:二肽是由两个氨基酸残基通过肽键连接而成的分子。具有重要的生理功能,可通过调控化学合成方法构建不同手性的异构体。参考文献
布洛芬的手性:从右旋布洛芬说起
手性药物:所谓手性,是指一种化合物分子由于其三维空间结构的原因所显示出的左手性或右手性,它形象地比喻为人的左、右手,相互不能重合,但互为镜像关系(www.e993.com)2024年9月8日。从化学结构上解释即,当药物分子中碳原子上连接有4个不同的基团时,该碳原子被称为手性中心(也称不对称中心)。
不对称脱氢反应,在手性复杂天然产物全合成中的应用与催化剂优化
不对称脱氢反应是一种将底物中的氢原子选择性地去除,形成不对称碳-碳双键的重要反应。为了实现高度立体选择性的产物生成,催化剂起着至关重要的作用,优化催化剂可以显著改善反应的立体选择性、反应速率和产物收率,使得合成过程更加高效和可控。催化剂是加速反应速率、提高产物立体选择性的关键因素,通过对催化剂结构和...
河南师范大学江智勇课题组JACS:对映选择性[2+2]光环裂解实现从头...
实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3)键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(特别是涉及高活性自由基的反应)的精确对映体控制提供了一种新的策略,提供了一种更具有原子和步骤经济性的光化学去消旋化...
上海交大吴华课题组在Angew发表催化不对称环化重排(CACR)研究新成果
然而,不对称多组分重排反应研究却鲜有报道。在这方面,在最终立体中心形成后,发生1,4-酰基迁移的Ugi和Passerini反应具有代表性。另一方面,过渡金属催化的多组分对映选择性1,2-金属盐重排反应同样值得关注。但是,这些例子仅涉及从杂原子到杂原子/碳原子的迁移,而从碳原子到碳原子的迁移研究非常欠缺,而且有机催化的多...
科学家高效合成新型化合物,一步反应即可生成手性胺,极大拓展原有...
实验结果与离散傅里叶变换计算结果表明,吡啶酮底物的羰基会先被还原,得到的手性醇会先与Cl-离子发生第一次SN2取代。这时,氯代中间产物会接着和吡啶环发生第二次SN2取代,经过脱水之后生成吡啶盐中间产物。由此可见,通过不对称氢化获得的手性碳的绝对构型没有发生改变。