中山大学Nat.Commun.:N-卤代丁二酰亚胺实现色胺衍生异腈的级联...

作者还研究了各种N-保护基团的兼容性,各种吸电子保护基都是良好的反应底物(2w-2ae)。当使用NCS或NIS代替NBS时,也能顺利获得相应的氯化和碘化产物(3a和4f)。但未受保护的N-H、N-Ph保护、N-Me保护的TDI以及其他具有长烷基链的同源异腈或吡咯衍生的异腈均未能得到目标产物。图3.底物普适性考察(图片来源:...

扬州大学王传勇、郭建东/内蒙古大学段伟良JACS:镍催化一级膦的不...

在此基础上,作者考察了该类反应的底物普适性,发现除苄溴类化合物,烯丙基溴、炔丙基溴及α-羰基烷基溴化物等均具有良好的反应活性(图2a)。值得注意的是,通过碘甲烷与苯基膦的反应,可以以克级规模制备高对映选择性的苯基甲基膦手性分子,缩短了已有方法的制备步骤(图2b)。图2.底物拓展与产物转化随后,作者通...

“酯基活化”-上海交大吴华课题组JACS:烯胺酰化实现丙二酸酯的去...

接下来作者首先对胺基丙二酸酯底物的普适性进行了考察(图2)。结果表明,苄基苯环上不同电性和不同位置的取代基,都能以优异的结果得到目标产物。除此之外,直链烷烃、大位阻烷烃、烯丙基、炔丙基,苯炔丙基都能很好的兼容,以优异的收率和对映选择性得到相应的吡咯啉酮产物。值得注意的是,通过更换手性酸,除了烷基...

成都大学李俊龙课题组Nature Catalysis: NHC催化的超远端芳基CH...

酰胺类化合物的普适性考察结果表明:底物芳环上含有不同电性取代基、强定向基、强拉电子基或具有多个取代基时,也可以顺利地参与该反应。酰胺底物具有稠芳环、支链或增大N-自由基中心的空间位阻对催化效率均没有太大的影响。除了烷基酰胺,不同类型的氨基甲酸酯类底物也可以顺利进行反应。含有N-3,3-二苯丙基的氨...

CCS Chemistry|四川大学冯小明/曹伟地:光/手性路易斯酸协同催化三...

图4.苯并环丁烯酮底物的普适性考察为了验证该方法的实用性,作者进行了产物的克级规模合成(图5a)。在标准条件下,仅需0.5mol%Lu(OTf)3/L3-RaPr2CHPh2配合物催化剂即可在385nm紫外灯照射下得到1.02g环加成产物。作者对催化产物也进行了衍生,包括钌催化的邻位羟化、铟催化内酯的硫代、氢化铝锂还原和三...

Angew:有机膦加成引发的丙炔酸酯自由基偶联反应

作者首先考察了二级自由基前体的底物普适性(www.e993.com)2024年11月7日。当R1苯环上带有给电子基团时,反应都可以顺利进行,以良好的收率得到目标产物。但当苯环邻位带有取代基时,反应收率有明显下降。此外,R2基团为烷基取代基、苯基取代基反应也都可以顺利进行。对于三级自由基前体,可以以良好的收率得到具有季碳中心的目标产物(7k)。但当使用一...

上海有机所陈以昀课题组ACS Catal.:二甲基苯并碘氧杂戊环通过光...

该反应表现出优异的底物普适性。对于醇类,一系列烷基环戊醇,不同电性芳环、杂环取代的环戊醇,小环系,中等环系和大环系环醇都能以中等到良好的产率得到酰胺基酮目标产物(图3a)。对于N-H亲核试剂,不同电性的酰亚胺,不同电性的磺酰胺,氨基甲酸酯,唑类以及亚砜亚胺均能兼容该反应,以中等至良好的收率得到目标...

【有机】ACS Catalysis:光致氧化还原/金属钴/布朗斯特碱三相协同...

在最优的反应条件下,作者考察了烯烃的底物普适性,发现该方法适用于各类支键的芳香或脂肪族端烯,以中等到优秀的收率单一地生成其烯丙基C(sp3)-H键的烷基化的端烯产物;值得注意的是,针对复杂的烯烃底物,如天然产物诺卡酮、二氢香芹酮以及药物活性分子(Clofibrate、Loratadine、Estrone)的烯烃衍生物,该反应也能顺利...

阻转选择性间位C-H键活化 | Cell Press青促会述评

▲图22-芳基苯胺底物普适性考察。▲图3卤代试剂普适性考察。▲图4a克级规模实验。b产物衍生化。c间位芳基化产物衍生配体的催化活性。作者提出了钯(II)/钯(IV)/钯(II)的反应机理(图5)。首先,醋酸钯与2-芳基苯胺发生邻位C-H键活化产生环钯中间体I,再通过(+)-NBE-CO2Me的迁移插入生成中间...

Pd/Xu-Phos催化实现Heck/C(sp2)-H不对称烷基化

图2:手性5,4-和5,5-螺环化合物底物普适性考察该反应操作简单、底物普适性广(大于80例)、可一步完成含有CB2抑制剂骨架的螺环化合物的合成。同时,利用底物取代基的位置的不同,使用相同的手性配体,可实现了产物对映异构体的调控合成(图3)。值得一提的是,本文通过实验对反应机理进行了更深层次的验证(图4),...