量子化学方法在煤自燃机理方面的应用及进展 | 科技导报
首先为活性最高的O18-H19键断裂,羟基酪醇自由基转变为半醌结构;O20-H21的活性也很强,在形成半醌结构后,O20-H21脱掉氢原子,O20和C3形成双键结构,半醌结构转变为邻苯醌结构。通过量子化学计算发现,O18-H19脱氢的△E很低,在常温下便可进行,表明在煤自燃的低温阶段(<30℃),羟基酪醇就可以起到清除自由基的作用...
哈佛大学最新Nature:小分子催化的对映选择性S??2反应途径
近日,哈佛大学的EricN.Jacobsen教授课题组在Nature上报道了小分子(646Da)氢键供体(HBD)催化剂通过重现酶采用的几何预组织原理来加速对映选择性Michaelis-Arbuzov反应的SN2步骤。机理和计算研究表明,HBD降低了氯亲核试剂的反应性,但通过将磷鎓阳离子和氯阴离子重组为准备进入SN2过渡态的几何结构,加速了决定速率的脱...
有机物(烷烃、烯烃、炔烃、苯及苯的同系物、卤代烃、醇、酚、醛...
(1)酚羟基具有一定的酸性酸性比较:醋酸>碳酸>苯酚>碳酸氢根。(2)显色反应,向苯酚溶液中加入FeCl3溶液时,显紫色。2、酚环上的反应(1)取代反应(2)氧化反应苯酚被氧化变成粉红色的对苯醌。八、醛的化学性质1、氧化反应(1)与银氨溶液反应(银镜反应)(2)与新制氢氧化铜反应(斐林试剂)注意:...
2020年福建师范大学838有机化学(B)专业硕士研究生入学考试大纲
19.酚和醌:掌握苯酚的反应和制法对苯醌和二烯体的D-A加成。20.杂环化合物:掌握五元杂环化合物吡咯、呋喃、噻吩和六元杂环化合物吡啶的亲电取代反应。21.糖类:掌握单糖、寡糖、多糖、变旋现象、差向异构化、糖脎、糖苷、还原糖与非还原糖等概念葡萄糖的链式结构和环状结构单糖的反应。22.氨基酸、蛋白...
【原位拉曼+红外】JACS:如何剖析双金属催化剂反应机理?
苯酚加氢和氧化反应生成环己酮和苯醌被广泛应用在化学制药和尼龙生产领域。苯酚的分子结构包含了苯基(??C6H5)和羟基(??OH),使得苯酚有潜力在同一个反应系统内被同时还原和氧化,即两个苯酚分子和一个水分子可以生成环己酮和苯醌。但是传统的热催化无法实现这一目标,因为反应所需的还原剂和氧化剂不可能存在于同一...
中科大龚流柱《Nature Synthesis》:老配方新效果,烯烃烯丙位酰胺化!
机理通过动力学实验及理论计算模拟,作者研究了该过程进行的机理(www.e993.com)2024年10月23日。其中对于金属催化的关键一步,实验和计算结果表明,烯丙基阳离子于金属Pd配位后,单齿配体,有利于促进亲核试剂选择性进攻烯烃的烯丙位,产生相应的高区域选择性及高立体选择性的产物。