利物浦大学John F. Bower教授课题组:一种直接的烯醇化策略合成...

对于更加未活化的烯烃,例如正己烯等,需要用活性较高的酮类底物1o才能得到对应的产物(模型酰胺类底物无法得到任何产物,这再次证实了模型底物1f的ɑ-位的酸性是很弱的,即酰胺的ɑ-位很难发生烯醇互变)。基于此,对于更加未活化烯烃进行筛选发现正己烯或甚至是大位阻取代的烯烃等都能很好地兼容,以40-75%产率,71:29...

中国药科大学杨付来/周庆发Green Chemistry:TfOH 催化 1-四氢萘酮...

同时,中间体I发生烯醇互变异构化,产生中间体II,中间体II进一步发生1,5-氢转移,形成中间体III。酮的β氢发生迁移,重新定位到原来的羰基碳。接下来,中间体III发生环化,形成中间体IV。随后从中间体IV中消除氢产生中间体V和β-H-。中间体VIII捕获β-H-生成所需产物3。最后,中间体V发生互变异...

Organic Chemistry Frontiers期刊本周更新速递 | 前沿化学研究

阐述了通过不稳定的偶氮甲碱叶立德、炔烃和硅烯醇醚之间的[2+2]/[2+3]环加成实现密集取代模式的一般方法。这种方法不仅可以制备新型分子,还可以显着简化现有分子的合成。含有多取代环丁烷的3-氮杂双环[3.2.0]庚烷可以中等至良好的产率获得,并且具有优异的非对映选择性。3、通过亚砜叶立德与吲哚和吡咯...

许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构

互变异构,尤其是酮-烯醇互变异构,是DNA碱基中最为经典的互变异构形式。该互变异构会导致碱基错配从而扰乱基因复制和表达,其诱因以及反应机制最近受到广泛关注。日前,许维课题组已经揭示了不同金属对DNA碱基鸟嘌呤(G)互变异构过程的诱导和抑制(ACSNano8,1804-1808,2014;J.Am.Chem.Soc.137,11795-...

2024年河南科技大学硕士研究生招生考试化学 [702] 考试大纲已发布

(5)各种羟基酸的脱水反应,α-羟基酸及α-酮酸的氧化反应,α-酮酸及β-酮酸的分解反应,β-酮酸酯的酮式-烯醇式互变异构,乙酰乙酸乙酯合成法。9.胺(1)胺的结构、分类和命名。(2)胺的物理性质。(3)不同结构胺的碱性,烷基化反应,酰基化反应,磺酰化反应,与亚硝酸反应,芳香胺的制备(芳香硝基化合物的还...

反相色谱中溶剂效应的表征、原理及解决方法

对于在溶液中存在互变结构的待测物,例如酮式烯醇式互变,如果在稀释剂与流动相中互变异构状态差异较大,也可能导致明显的溶剂效应(www.e993.com)2024年11月4日。5总结上述差异导致的溶剂效应,根本原因是待测物在固定相-稀释剂的分配系数与固定相-流动相分配系数的较大差异导致的,是固定相、稀释剂、流动相三方博弈的结果。因此在评估溶剂效...

吉林大学,最新Nature!

在这里,吉林大学王宁教授联合洛桑联邦理工学院MichaelGr??tzel教授和HaizhouLu、上海大学杨绪勇教授共同报告了一种互变异构混合物配位诱导电子定位策略,通过加入氰尿酸(CA)来稳定无铅TEA2SnI4(TEAI,2-噻吩乙基碘化铵)钙钛矿。作者证明,由于在钙钛矿表面形成了以H键结合的同分异构体二聚体和三聚体超结构,配位的...

药物中的杂质分析——杂质的来源和分类

培美曲塞二钠2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的关键起始物料显示,酮-烯醇形式存在于不同的比例中,使用已知的合成路线可转换为最终药物(见图3)。不同互变异构体的动力学和热力学稳定性不同,所以很难确定是否能进行分离或分析。在API/药物中使用术语“互变异构体杂质”在不久的将来会是一个重要的讨论点。

合成多肽药物杂质分类及产生机制

与稳定性相关的杂质包括差向肽、断裂肽、脱酰胺杂质、异构化杂质、聚合物、二嗪哌酮和焦谷氨酸、氧化等。了解多肽类药物杂质产生的原因,我们不仅可以对容易产生杂质的合成步骤进行监控,在后续制剂处方设计和储存过程中我们也可依据由于多肽不稳定所产生杂质的产生机制有针对性的设计处方工艺和储存条件,确保多肽药物的...

华东理工大学2023年硕士研究生招生考试大纲:619药学基础综合

9、醛和酮醛和酮的构造、命名;羰基的结构;醛、酮的物理性质;醛和酮的化学性质;羰基的亲核加成反应(H2O、HCN、NaHSO3、ROH、RMgX及氨的衍生物),Schiff碱,Wittig反应,Horner试剂,亲核加成反应历程及影响亲核加成反应的因素;a-H的活泼性:酮-烯醇互变,羟醛缩合反应(aldol反应)及其反应历程(含交叉缩合)、卤代反...