上海师范大学赵宝国教授与陈雯雯教授团队JACS:羰基催化策略实现炔...
主要是由于炔丙基胺α-C-H键的酸性非常低(pKa~42.6),难以去质子化形成用于引发加成的活性碳负离子中间体;其次,炔丙胺中裸露的氨基以及炔基均为高活性官能团,会干扰反应或毒化催化剂;此外,与醛和亚胺相比,α,β-不饱和酮的亲电性较弱,并且在惰性伯胺的羰基催化α-C-H转化中显示出低得多的反应活性。
第4篇正刊!不到半年,诺奖得主再发Nature|羧酸|羰基|前体|衍生物|...
可以观察到,在蓝光照射下,以二乙基-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸酯(Hantzsch酯)作为牺牲还原剂,以及催化量的氯化5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉铁(III)(Fe(TMPP)Cl)和Ir(dFCF3ppy)2dttbpyPF6,可以将乙酸保护的乳酸成功地对2-(丙级-1-烯-2-炔基)萘进行环丙烷化。这证明了...
卷!诺奖得主,再发Nature,不到半年,第4篇正刊!
可以观察到,在蓝光照射下,以二乙基-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸酯(Hantzsch酯)作为牺牲还原剂,以及催化量的氯化5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉铁(III)(Fe(TMPP)Cl)和Ir(dFCF3ppy)2dttbpyPF6,可以将乙酸保护的乳酸成功地对2-(丙级-1-烯-2-炔基)萘进行环丙烷化。这证明了...
中国青年学者一作兼通讯,最新Nature Chemistry:实现聚合物可控...
由于可逆失活自由基聚合可以更好地控制聚合物的分子量和微观结构,并且产率比自由基聚合低,因此作者探索了HCBI是否可以通过RAFT聚合与苯乙烯共聚合。令人满意的是,以链转移剂4-氰基-4-(苯羰基硫基)戊酸和AIBN为引发剂,在65℃下聚合苯乙烯和HCBI(fHCBI=0.10),得到Mn=34kgmol??1,??=1.3(PS7...
华东理工大学陈宜峰教授课题组在手性β-季碳氨基酸衍生物高效合成...
该反应的底物范围广,官能团兼容性出色,对映选择性优异。初步的机理研究排除了Reformatsky类型加成的可能性,并证实了不对称加成过程中确实经历了α-羰基自由基中间体。该方法可用于氨基酸单元的迭代以及寡肽的模块化合成,具有广阔的应用前景。该工作主要由化学学院博士研究生夏婷婷完成,通讯作者为博士后伍贤青和陈宜峰教授,...
宇新股份:2022年度向特定对象发行A股股票募集说明书(注册稿)
顺酐由于含有共轭顺酰基,其中1个乙烯基相连两个羰基,所以化学性质非常活泼,很容易通过光化反应、加成反应、酰胺化反应、酯化反应、磺化反应、水合反应、氧化反应、还原反应、加氢反应等衍化产生众多的下游产品,广泛应用于生产不饱和聚酯树脂、涂料、油漆、油墨、工程塑料、医药、农药、食品、饲料、油品添加剂、造纸、纺织...
新加坡国立大学吴杰《JACS》:变废为宝!从大宗原料与单质硫到高...
此外,INT2是一个相对稳定的中间体,表明这一步热力学和动力学上都是有利的,这再次证明了单质硫可以高效捕获酰基自由基。INT2中间体通过S8分子内环化脱硫得到羰基硫自由基INT3,该过程中具有最高的全局势垒,是决速步骤。随后,亲电自由基INT3对烯烃双键加成得到碳自由基中间体INT5(能垒仅为7.11kcal·mol-1)...
锂电池电解液行业深度研究:电解液供需两旺,龙头公司强者恒强
我们预计,随着工艺水平的进步,甲醇氧化羰基法制备DMC产能有望加速释放。3.2.3其他DMC制备方法除了光气法、酯交换法和甲醇羰基氧化法之外,合成DMC的工艺还有尿素醇解法、煤制乙二醇副产DMC法和二氧化碳直接氧化法。由于二氧化碳直接氧化法存在热力学相关原理的限制,因此目前对该工艺方法的研究主要...
FSHW | 茶多酚化学的最新进展和展望|egcg|儿茶素|茶多酚|茶氨酸|...
茶多酚与活性羰基化合物的加成反应茶多酚的强抗氧化活性是由于其富含电子的共轭体系和提供电子的酚基团。同样,它们是强亲核物质,可以攻击缺电子RCS形成加合物,使茶多酚成为有效的RCS清除剂。在过去的几十年里,茶多酚捕获RCS的机制已经被阐明。儿茶素和茶黄素对MGO都表现出非常有效的清除活性,茶的主要儿茶素EGCG与...
【有机】JACS:利用光引发硝基芳烃的氧转移过程实现烯烃的无氧断裂
遗憾的是,作者尝试对芳基乃春进行捕获,但并没有成功。在极性碎裂过程中,可能包含两种路径。在任何一种路径中,羰基亚胺中间体均会与羰基发生1,3-偶极环加成,得到1,4,2-二噁唑烷中间体14和15,而后再经历碎裂得到目标产物。值得注意的是,涉及生成噁二嗪烷中间体的反应路径也不能完全排除。