...| 天津大学张发光:单氟重氮乙烷试剂的设计合成及其环加成反应

在??30°C下用钠汞齐在甲醇中处理四氮唑产物时,以94%的产率得到单苯砜基脱除的产物7a,该化合物可以作为亲核试剂与丙烯酸酯进行Michael加成反应,高产率地生成具有氟取代的季碳中心的产物7b;随后用活性镁粉和醋酸处理化合物7b可得到四氮唑7c。此外,用活性镁粉和冰醋酸直接与四氮唑2a或异噁唑4e反应,可得到两个苯砜基...

北京大学贾彦兴课题组Chem:带叶苔家族二萜三类不同骨架天然产物的...

受上述三种骨架多样化过程的启发,贾彦兴教授课题组模拟生源合成前体Int-1设计了仿生共同中间体13,其中2-氟乙基烯基醚被开创性地用作C8位乙酰基的等价基团,这也是后续的多样性转化得以成功的关键。贾彦兴教授与合作者以3-溴呋喃和(R)-Seudenol为原料,通过Ireland-Claisen重排,Petasis烯基化,Michael加成串联甲基化以及...

...马军安团队CCS Chem.:单氟重氮乙烷试剂的设计合成及其环加成反应

近期,天津大学张发光-马军安团队发现采用二苯砜基作为保护基团可大幅提高试剂的稳定性,顺利实现了“最小”含氟重氮乙烷试剂的合成(图1),并发现该单氟重氮乙烷试剂在环加成反应中呈现出有趣和新颖的反应活性,相关成果近期发表于中国化学会旗舰期刊CCSChemistry(2024,6,DOI:10.31635/ccschem.024.202403849)。图...

西交大梁超Angew:25.75% Michael加成反应控制钙钛矿结晶和缺陷

然而,很少有添加剂分子能够协同发挥调节结晶和钝化缺陷的双重功能。西安交通大学梁超团队定制合成了具有不同官能团的2-脲基-4-嘧啶酮(UPy)有机小分子作为添加剂,通过迈克尔加成(Michaeladdition)反应调节钙钛矿薄膜中的结晶和缺陷。理论和实验研究表明,UPy中的-OH基团在固定未配位的Pb2+离子、钝化碘化铅反位缺陷、...

Schiff 碱和 Michael 加成超支化结构交联网络的动态可逆胶粘剂

西南林业大学的LongYang等人通过Michael加成和Shiff碱反应构建了以支链多胺（PA）和对甲酰苯基丙烯酸酯（FPA）的动态可逆胶粘剂。支链胺可提供大量胺基与C=C双键以及醛基发生反应，所得支化聚合物胶粘剂体系存在大量动态可逆的Shiff碱键。作者通过该体系制备了具有超支化交联网络且可回收的胶粘剂。通...

...催化策略实现炔丙胺对α,β-不饱和酮的不对称α-C-H共轭加成反应

(Science.2018,360,1438,)、仿生Aldol反应(Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,20166)、Michael加成反应(Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,10588)、不对称烯丙基化反应(Angew.Chem.Int.Ed.2022,61,e202200850)以及丙氨酸酯的不对称烷基化反应(ACSCatal.2023,13,9150-9157),得到一系列手性...

ADC的偶联技术|ADC|抗体|试剂|赖氨酸偶联|-健康界

然后通过Michael加成来引入硫醇功能化的连接子-有效载荷(图18)。或者,如果用硫醇部分适当官能化,则可以引入有效载荷自身,例如,DM1就是这种情况,已应用于多种ADC,最著名的是Kadcyla(T-DM1)、DEBIO-1562和Avid100。图18.首先用SMCC试剂处理天然抗体,然后添加硫醇功能化的有效载荷,制备ADC...

告别Dieter Enders教授: 卡宾新应用—高烯醇负离子的不对称1,6-加成

虽然高烯醇负离子在有机合成与药物化学中有着广泛的应用,但其参与的不对称1,6-加成至今仍未实现(图1a)。氮杂环卡宾(N-HeterocyclicCarbene,NHC)能够使不饱和醛发生a3-d3极性反转,有效生成高烯醇负离子等价体。然而目前的应用主要局限于环加成反应与非环化的1,4-Michael加成反应(图1b)。

共价结合药物的设计与开发

至于其他的几种共价结合机理,如烷基化、酰基化、Michael加成等,在此不一一列举,其本质都是生物大分子中的亲核性基团与药物分子中的亲电基团进行相互作用。选择性的控制图9奥西替尼(泰瑞莎)的开发共价结合药物的选择性至关重要!在选择性的问题上,目前比较常见的策略是,首先设计对目标靶点具有高度选择性非共价结...

对于Michael 你了解多少呢?

MichaelAdditionReaction的背景迈克尔加成反应（Michaeladditionreaction），指的是亲电的共轭体系（也就是电子的受体）与亲核的碳负离子(电子的给体)之间发生的共轭加成反应。是Arthur`Michael在1887年首次发现的，但是在1883年的时候，已经就有人首先报道了α、β-不饱和酯和碳负离子的共轭加成反应。因为在迈克尔...