Angew:硅正离子亲电活化S–Si试剂实现C–C多重键的区域及非对映...
反应的引发步骤是催化量的[Me3Si(HCB11H5Br6)]与S–Si试剂形成硫鎓离子7,随后硅正离子从7转移至炔烃(1)或联烯(5)的π-键从而分别形成β-硅基稳定的烯基碳正离子8或endo型烯丙基碳正离子10。对于炔烃的硫硅化,中间体8随后被S–Si试剂2中的硫原子给体捕获生成新的烯基硫鎓离子9,由于位阻作用,硫原子的...
2024年河南科技大学硕士研究生招生考试化学 [702] 考试大纲已发布
(4)烯烃的加成反应(加卤素、卤化氢、水、硫酸、次卤酸、催化氢化、过氧化物催化下的自由基加成反应),氧化反应,α-氢的卤代反应;亲电加成反应机理(Markovnikov规则);不同碳正离子结构和稳定性的关系。(5)炔烃的加成反应(加卤素、卤化氢、水、HCN),氧化反应,金属炔化物的生成。(6)共轭二烯烃的1,2-加成...
...再发《Science》:意外发现的催化剂,成就了从二氯甲烷到手性碳...
单晶结构表明,化合物6a中,硼原子带有负电荷,双键氮原子带有正电荷。该化合物可以在加入锂盐LiHMDS后与锂离子通过电子重排形成相应的锂盐,此时氮原子上的正电荷被锂离子取代,这一结果被6a的类似物6b的单晶结构所证实。Li-6b的单晶结构显示,在该锂盐中,锂离子与氮及羰基氧原子螯合。图2.催化剂发现过程图3.化...
【有机】铜(I)催化1,5-二烯与环丁酮肟酯的区域选择性串联环化构建...
然后,B与1,5-二烯1a发生加成反应得到更稳定的自由基中间体C,C再经5-内环化得到自由基中间体D。最后,自由基中间体D被铜(II)快速氧化生成碳正离子中间体,然后在碱的诱导下去质子化生成目标产物3a。打开网易新闻查看精彩图片图4.可能的反应机理。作者开发了一种由1,5-二烯与环丁酮肟酯发生选择性串联环...
【有机】中山大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频...
基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪醇重排反应,且实验结果表明,MIDA硼酸酯的迁移能力甚至超过了给电子的芳基(图1E)。值得一提的是,相对于负离子型和自由基型的1,2-硼迁移,碳...
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2、化学性质①亲电加成反应(1)与卤素加成(在四氯化碳中进行):反应机制烯烃与氯或溴的加成反应通常生成反式加成产物(2)与卤化氢的加成反应的活性顺序:HI>HBr>HCl>HF不对称加成(马氏规则)正碳离子的稳定性诱导效应(3)与硫酸加成___生成烷基硫酸氢酯在水中加热可以水解生成醇稀硫酸下即可反应,硫酸越浓...
西北师范大学2021自命题考研大纲:814有机化学
1、同分异构和命名(碳异构、双键位置异构、顺反异构、系统命名法Z/E命名、顺序规则2、化学性质(催化氢化、与HX亲电加成、卤代、与乙硼烷加成、氧化)3、烯烃的制备(消除反应、炔还原法4、烯烃的亲电加成反应历程,马氏规则及解释,碳正离子的稳定性、自由基型加成反应...
氢能源行业专题报告:氢的制取
加强烧碱蒸发和固碱加工先进技术研发应用对于行业整体节能降碳具有重要意义。氯碱副产氢气,品质高,直接适用于氢燃料电池使用。采用氯碱—氢能—绿电自用新模式,可直接节约电解用电量的1/4左右。氯碱工业的要工序是电解。工业上采用隔膜电解法、水银电解法和离子膜电解法。当前应用较多的是隔膜电解法。
北京四中网校高考专题:突破有机分子空间构型
5、碳正离子(例如,CH3+、CH5+、(CH3)3C+等)是有机反应中重要的中间体,欧拉(OlahG)因在此领域研究中的卓越成就而荣获1994年诺贝尔化学奖。碳正离子CH5+可以通过CH4在“超强酸”中再获得一个H+而得到,而CH5+失去H2可得CH3+。(1)CH3+是反应性很强的正离子,是缺电子的。其电子式是___。(2)CH3+...
环己六酮的合成和结构表征:160年争议与挑战的终结
在化学科学史上,有些化学物质的结构早已被预测,但由于当时条件的限制而没有被制备出来和难以进行科学表征,例如对2-降冰片基碳正离子非经典结构的预测及其多年后的成功合成和表征。环己六酮(C6O6),又称为六酮环己烷,在历史上也是充满争议的一个分子。C6O6的Lewis结构包含六个C-C单键构成的C6骨架和六个C=O...