钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物
近日,华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段,以非活化烷基卤代物作为亲电试剂,通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应,以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性α-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成。2023年12月11日,该研究以“M...
不对称催化氢化技术助力中国医药创新|昆仑山矿泉水《你好 赛先生...
“不对称催化技术”,先要从“手性”讲起,就像人的左手和右手,互为实物与镜像的关系,外形一致但是却无法重合。科学家们借用左手和右手的概念,用左手构型和右手构型来区分这两种不同的结构。人身体内的基本元素氨基酸,一个碳原子上面有四个不同的基团,分子也有像“左手”和“右手”这样的区别。因为人类的生命组织...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
经过元素分析,发现其中含有90多种组成生命体的重要分子,包括氨基酸、糖类、醇类等有机分子;并且所检测出的氨基酸分子中,左手性氨基酸占多数。那么手性在太空中又是如何形成的呢?一种假说认为这可能是要归因于太空中恒星发出的圆偏振光(Circularlypolarizedlight,CPL)的自旋效应。CPL有左旋和右旋之分,具有手性...
高效液相色谱法检测赖氨酸含量|色谱柱|赖氨酸|色谱_新浪新闻
赖氨酸(Lysine)是人体必需氨基酸之一,化学名称二氨基己酸,其化学组成为C6H14N2O2。具有不对称的a碳原子,故有L型、D型两种异构体制药行业中主要作为营养剂及作为合成其它产品的原料或中间体,如与阿司匹林反应生成解热镇痛药赖氨匹林等。游离的赖氨酸易吸收空气中的二氧化碳,制取结晶比较困难,一般商品都以赖氨酸盐酸...
在线解读Organic Letters 等化学期刊|MolAid科研动态
该方法为构建具有2-碳立体中心或丙二烯骨架的各种手性1,2-苯并氮硼烷(60多个实例)提供了一个通用的原子经济和高效的平台,且具有高产率和优异的对映选择性。研究人员制备了三种具有生物活性手性含萘分子的1,2-苯并氮硼烷类似物,并围绕手性1,2-苯并氮硼烷进行了一系列转化。该研究的硼氢化过程表明1,2-苯并...
...Catalysis:手性醛/钯联合催化氨基酸酯的原子经济性不对称烯丙...
作者设想将不饱和烃参与过渡金属催化的氢化反应和手性醛催化形成活性α-亚胺碳离子相结合,以完全原子经济的方式构建光学活性非天然氨基酸分子(www.e993.com)2024年10月19日。相关研究成果发表在ACSCatal.(10.1021/acscatal.3c00790)。图1.氨基酸衍生物催化不对称α-烯丙基化反应(图片来源:ACSCatal.10.1021/acscatal.3c00790)...
科学家通过人工电催化二氧化碳还原合成氨基酸,为不对称催化领域...
理论计算结果也显示,对于由二氧化碳还原所形成的丝氨酸路径的能垒,手性无机纳米铜模表面的手性晶面,不仅能起到降低的作用;同时,手性晶面的对映体,也会降低手性丝氨酸的产量,从而合成手性氨基酸。基于此,在最近的一项工作中,该团队发现了一种通过二氧化碳还原、来合成多碳产物的新策略:即在催化剂中引入手性,来合成人工...
诺奖官方解读|廉价环保的不对称有机催化,简化药物生产
本杰明·李斯特认为,没有人继续研究这一现象的原因是它的效果不是特别好。在没有任何实际期望的情况下,他测试了脯氨酸是否能催化醛醇反应。在醛醇反应中,两个不同分子的碳原子结合在了一起。这是一个简单的尝试,令人惊讶的是,它立即起作用了。酶由数百种氨基酸组成,但通常只有少数氨基酸参与化学反应。本杰明·...
开启“不对称有机催化”大门
酶一般是由数百个氨基酸组成的巨大分子,许多酶还含有可能具有催化作用的金属组分。然而,大量酶催化的反应并不需要这些金属组分参与,而是由酶分子中一个或几个氨基酸驱动。利斯特测试了一种叫作脯氨酸的氨基酸,看它是否能催化化学反应。结果发现,脯氨酸是一种高效催化剂,且能驱动不对称有机催化。
不对称合成20年后轮回,2021化学诺奖工作有何不平凡之处?
他选择了几个具有特性性质的有机分子,然后测试了它们催化Diels-Alder反应的能力。化学家们用Diels-Alder反应来高效的制造碳原子环。正如他所希望的那样,这一招非常奏效。尤其一些有机分子在不对称催化方面表现的相当出色:在两种可能的镜像分子中,其中一种镜像占据了总产物的90%以上。