Melchiorre组光催化JACS:不用臭臭的硫醇也能合成硫醚

然后通过单电子转移(SET)活化氯代芳烃1a生成芳基自由基和C1自由基;所得芳基自由基被四甲基硫脲A捕捉,得到自由基IV;IV经SET氧化生成芳基异硫脲盐I并再生脱质子催化剂C1;I和烷基醇经Figure1b所述极性途径转化成芳基-烷基硫醚3。

JACS:竞争性光敏[2+2]环加成和光-烯反应合成不同环状硼化物

如Scheme2B所示机理,1,5-二烯烃在ITX光敏作用下生成三线态自由基I,I经5-exo-trig自由基加成转化为中间体II,II再经系间跨越(ISC)和自由基重组生成环加成产物BCHs。Scheme2A中所得硼取代BCHs具有差异较大的非对映选择性,作者认为这是位阻或配位效应所致:1)位阻效应大的含苯环类基团底物,会通过Ia/IIa发生高非...

中南大学阳华/向皞月课题组ACS Catal.:光诱导钯催化1,3-二烯对映...

首先,光激发LnPd0与烷基溴发生单电子转移(SET)过程,生成杂化烷基钯自由基A。自由基A加成到1,3-二烯的末端生成相应的杂化烯丙基钯自由基配合物C,再经过自由基重组成π-烯丙基钯配合物E,最后,亚磺酸盐对π-烯丙基钯配合物E进行区域选择性、立体选择性的进攻,得到目标1,2-双官能化产物并实现钯催化剂的再生。

Angew:分子间/内自由基偶联促进紫杉醇(Taxol)的全合成

35在N-(5-氯-2-吡啶基)三氟甲酰亚胺/KN(SiMe3)2条件下以及酸性后处理后,生成中间体36。36在[tBu3PPd(μ-I)]2/Me3SiCH2ZnCl条件下进行催化偶联反应后,生成烯丙基硅烷37。37在使用NBS进行选择性的溴化后,生成溴代中间体38。38中的缩酮可使用用CF3CO2H进行脱除,再使用Ac2O/CeCl3和TESCl/咪唑逐步区域选...

【复材资讯】嵌段共聚物电解质的制备及其电化学性能

通过设计聚合物分子结构,采用热引发自由基聚合方法合成聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的二嵌段共聚物电解质PEGMEMAm-GMAn-Br(PGA-Br),并研究其电化学性能。结果表明:将PGA嵌段或接枝到聚合物电解质上,可提高聚合物电解质的离子电导率,室温下的离子电导率达1.05×10-4S·...

JACS:13步反应实现Pleurotin的形式全合成

然后,外源HAT试剂可在动力学控制的步骤中将氢原子转移到自由基9的下侧,从而完成所需的差向异构化以及反式稠合异构体8的合成(www.e993.com)2024年11月19日。最后,8中苄基OH基团的还原和氧化环化,从而生成氧杂环己烷化合物19,19是合成pleurotin的后期中间体。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)...

持久性有机污染物:遍布周围的人类杀手

学过化学的人可能知道,燃烧过程实际上是氧气与碳氢结合的一个链式反应过程;而加了溴类阻燃剂后,可以阻断燃烧的过程,把产生的自由基吸收掉,使燃烧不能继续下去;在燃烧时,溴类阻燃剂也会释放出大量的烟,把氧气隔断,没有氧气也就烧不起来了。高士祥也强调,加阻燃剂的目的是烧得慢一点,给人们赢得营救的时间,虽然...

一篇文章全面了解ADC|癌细胞_新浪财经_新浪网

这种喜树碱类似物在其环己烷环上具有胺取代基,桥接7和9位。依沙替康的氨基有助于其水溶性,而环己烷环赋予的刚性被认为有利于活性内酯形式与非活性水解羟基酸的平衡。氨基羟基乙酰化生成DXd(1),而4-氨基丁酰化生成DXd(2),这两种化合物都保留了依沙替康的生物活性。

ADC全方位最全梳理|ADC|抗体|细胞|药物|蛋白|-健康界

有效载荷的释放分两步进行:在酸性细胞内环境中对腙进行敏感的裂解,然后通过细胞内谷胱甘肽还原二硫键。释放的硫醇发生分子内1,4-加成的烯酮触发伯格曼环化反应,产生一个二自由基。这种活性中间体能够从脱氧核糖骨架中提取氢原子,产生双链DNA断裂,进而导致细胞死亡。

2,6-萘二甲酸国产化:技术路线决定多条新材料产业链未来

在Co-Mn-Br协同催化体系中Co2=首先被液相中溶解的氧气氧化成Co3=,Co3=在乙酸溶剂中的氧化还原电势为1.9V,是极强的氧化剂,会很快氧化Mn2=生成Mn3=,Mn3=的半衰期是Co3=的50倍以上(100℃),因此反应时主要是由Mn3=氧化Br-生成溴自由基Br·,溴自由基具有强烈的吸氢作用,可以夺取2,6-DIPN异丙...