...Lett.:Rh(III)催化烯胺酮与碘叶立德的[3 + 2]环化反应合成烯醇...
为了证明这种合成方法的潜在应用,作者对3a进行了克级合成和衍生化反应(Scheme2)。研究发现,该合成方法可在5mmol规模上进行,以56%的产率(1.05g)提供所需的产物3a(Scheme2a)。通过产物3a与烯丙基溴或溴乙酸乙酯在K2CO3存在下反应制备了两种具有优异收率的羟基保护产物4a和4b(Scheme2b和Scheme2c)。用...
1,2-二硼硅烷:催化对映体选择性合成及位点选择性交叉偶联
同时,一系列烯基溴衍生物均可与1a顺利进行偶联反应,获得相应的产物37-41,收率为61-91%。(图片来源:ACSCatal.)串联硅氢化与偶联反应的研究(Figure7)。研究表明,以(Z)-二硼基乙烯为底物,通过串联硅氢化反应与铜催化烯丙基化偶联反应,可直接合成化合物(R)-7,收率为93%,er为93:7。同时,通过串联硅氢化...
华中科技大学袁伟明团队在镍/可见光协同催化自由基偶联反应方面...
烷基卤化物来源丰富且商业易得,胺的α烷基化反应是合成α支链烷基胺最直接和有效的方法之一。但目前该类反应仅限于活化的烷基卤化物如苄溴和烯丙基溴,原因是碳碳成键是通过自由基-自由基偶联实现的,因此需要形成π共轭稳定的烷基自由基以防止高活性烷基自由基自身二聚等副反应。华中科技大学袁伟明课题组一直致力于...
...Lett.:串联亲核氨基钯化和卡宾插入合成茚并[1,2-b]吲哚
通过钯催化与2-溴萘以及碱促进与烯丙基溴的亲核取代反应的交叉偶联进一步转化化合物,生成含有季碳中心的茚并[1,2-b]吲哚9或10,产率分别为67%和64%。茚并[1,2-b]吲哚化合物可通过一系列的转换合成其衍生物,高度共轭的双茚并[1,2-b]吲哚也可通过该反应方法合成(Scheme3)。Scheme4.Plausiblemechanistic...
...二氢β咔啉离子催化不对称炔基化实现吲哚生物碱的集群式全合成
基于上述缺陷,作者考虑使用烷基溴代物对环状亚胺反应来直接得到二氢β咔啉离子。经过反应条件的优化发现在将添加剂从苯甲酸替换为三乙胺后可以得到较高的收率和立体选择性。作者考察了各种不同取代的烯丙基溴代物,均得到了76-98%ee。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)...
沈晓团队实现单电子过程合成烯丙基(杂)环丁醇
双电子结构路径不可能兼容的烯丙基溴底物同样有着非常不错的收率(www.e993.com)2024年7月25日。对碱不兼容的醛基,一级醇,二级醇,三级醇(3q~3u)也都兼容。对于天然产物取代基L(-)-Menthol(3v)Epiandrosterone(3w)和Diosgenin(3x)都有着很好的兼容性72%~85%(图4)。图4反应底物扩展本文探索1的环的大小的影响时发现三元环...
12步无保护基策略:萜类化合物Garsubellin A的首次对映选择性全合成
如Scheme2所示,在LDA条件下已知化合物7和烯丙基溴发生加成反应得到化合物8a和8b的混合物(d.r.=1:1)。在碱性条件下重复数次异构化反应,大多数8a可以转化成理想产物8b。8b被氢化铝锂还原得到关键前体化合物6。6首先和异丁醛发生Mukaiyamaaldol加成,接着脱水得到化合物9(E/Z=1:20),连接上亚异丁基基团。9...
金属二氟卡宾催化偶联反应研究获进展
这两种策略得到的[CuI]=CF2物种均表现出亲电性,是Fischer型卡宾,与零价钯二氟卡宾[Pd]=CF2的亲核反应性相反;其中单核铜(I)二氟卡宾在LiOTf的存在下,能够作为二氟卡宾源与烯醇硅醚和烯丙基溴发生偶联反应,合成二氟烷基化合物。基于这一性质,课题组利用氯化亚铜(CuCl)作为催化剂、NaI为添加剂,以简单易得的...
上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展
这两种策略得到的[CuI]=CF2物种均表现出亲电性,是Fischer型卡宾,与零价钯二氟卡宾[Pd0]=CF2的亲核反应性相反;其中单核铜(I)二氟卡宾在LiOTf的存在下,能够作为二氟卡宾源与烯醇硅醚和烯丙基溴发生偶联反应,合成二氟烷基化合物。基于这一性质,课题组利用氯化亚铜(CuCl)作为催化剂、NaI为添加剂,以简单易得...