美女化学家,最新Science,合成醚!
叔醚(3°)通常是通过能够与稳定正电荷的高度取代的电正性试剂与取代较少的亲核试剂的偶联形成的,而使用空间位阻较大的叔醇则较为罕见。一系列环状和无环叔醇可以与烯丙基苯基砜进行片段偶联化学计量比反应,以提供乙烯基砜产物,这些产物可以通过交叉偶联进一步多样化。萜类化合物是一类结构多样、数量庞大的天然产物,...
【复材资讯】我国学者在动态动力学不对称酮的烯(炔)丙基化研究...
含有多个相邻手性中心的叔醇是重要的有机合成中间体,广泛存在于生物活性天然产物和药物分子中。利用外消旋原料,通过对映体汇聚式酮的加成反应,一步构建含连续立体中心的叔醇产物,是理想的合成方法。然而,该方法面临非活化酮的反应活性低、速率匹配难、手性识别和立体选择性控制差等挑战。图铜催化酮的动态动力学不对...
...治疗新篇章!华西药学院秦勇团队揭示生物碱环巴胺的创新合成方法!
环巴胺的合成,是按照类似的还原偶联/双环化的策略完成。在完成藜芦曲明和环巴胺的合成后,团队进一步研究了含有C17-OH的类固醇二醇的关键仿生重排的通用性,以访问C-nor-D-homo类固醇。该方法与甲硅烷基醚、叔胺、环氧化物、烯酮和叔醇相容。来自不同类固醇骨架的底物也适用于该方案。该方案以良好的效率,提供重排产物(...
研究实现环丁烯型高异黄酮的全合成
基于上述设想,利用香港大学黄重行课题组发展的还原去对称化反应首先构建全碳季碳手性中心;随后利用Baudoin课题组发展的分子内对甲基基团C-H活化的方法构建苯并环丁烷,从而实现了该合成砌块的不对称合成,并进而完成该家族天然产物的首次不对称全合成。而所制备的关键中间体也可进一步用来构建含有?-tertiaryamine和叔醇...
厦门大学陆钊洪课题组JACS:(??)-Bipolarolide D的全合成
近日,厦门大学化学化工学院的陆钊洪课题组报道了(??)-BipolarolideD的首次对映选择性全合成,相关工作成果发表在了《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc)上。该合成的关键步骤包括两次高效利用富瓦烯的独特结构特点:(1)小分子不对称催化富瓦烯-[6+2]环加成构建起线性A/B/C三环,从而确定了整个分子的手性...
...| 北京大学叶敏/乔雪团队在豆科植物芹糖苷类成分的生物合成...
芹糖是一种含有叔醇基团的支链戊糖(www.e993.com)2024年9月11日。目前已报道约1200个植物来源的芹糖苷,其中黄酮类芹糖苷占比最大,且在植物生长调控中发挥类激素样作用。但是芹糖苷类成分的生物合成途径尚不清楚,芹糖转移酶的催化机制亦不明确;由于其结构特殊,化学合成芹糖基团步骤繁琐且不经济。因此挖掘可识别催化芹糖的糖基转移酶对芹糖苷类...
...生院叶涛组Angew. Chem.:天然产物incarnatapeptins A和B的全合成
为了完成全合成工作,作者首先进行复杂聚酮片段5的合成,此片段的关键在于手性叔醇以及缩酮结构的构建。作者对反应体系中碱、溶剂和添加剂等条件进行筛选,采用光催化脱羧的Michael加成反应实现了烯酮片段11和手性甲基片段12C-C键的高效连接得到缩酮前体20,随后经过酸化/氢化得到聚酮片段5(图2a)。
上海有机所惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展
近日,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室左智伟课题组,利用配体金属电荷转移催化(LMCTcatalysis)策略,首次实现了非张力碳碳键断裂-立体重组,为仲醇和叔醇的不对称合成提出了新范式。该催化体系建立了手性放大和手性富集的新过程,突破了去消旋化反应不能应用于连续手性和季碳手性的局限,通过系统...
惰性碳碳键立体选择性活化转化研究取得进展
近日,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室左智伟课题组,利用配体金属电荷转移催化(LMCTcatalysis)策略,首次实现了非张力碳碳键断裂-立体重组,为仲醇和叔醇的不对称合成提出了新范式。该催化体系建立了手性放大和手性富集的新过程,突破了去消旋化反应不能应用于连续手性和季碳手性的局限,通过系统...
【有机】JACS:Atrachinenins A和B的全合成
正如DFT计算预测的那样,(2+2)环加合物14可以通过酸或碱催化的α-缩酮的扩环重排以79%的产率实现15的合成。在15的THF溶液中加入KOt-Bu后可以以67%的产率形成环状过氧半缩醛产物17(AtrachineninB类似物)和叔醇产物18(26%)。使用PPh3对17进行还原可以有效获得AtrachineninA类似物18。在碱性条件下,通过α...