...负载Taniaphos/Copper(Ⅰ)络合物用于不对称烯丙基烷基化反应
在反应完成后使用甲醇淬灭反应液,再用1M的盐酸溶解生成的碱式溴化镁固体,同时将反应液调节至中性,经过简单的过滤分离、干燥之后负载催化剂即可进行下一次循环实验。通过ICP-OES检测发现在第一次反应过程中金属浸出仅有0.7%,但在循环使用5次之后,催化剂中Cu的载量从0.12mmol/g下降到0.08mmol/g。作者认为,金属...
【有机】Pd催化溴代芳烃和重氮化合物的螺环化反应构建1-氮杂螺环...
最后,作者以9为起始原料,其分别与烯丙基溴、CAN、甲基溴化镁和烯丙基三丁基锡反应,能够以优异的产率和高选择性得到手性产物(Scheme4C)。实用性研究说明氮杂螺环化产物可以作为中间体来合成其他结构,进一步证明了该合成方法的实用价值。(图片来源:ACSCatal.)小结:早稻田大学的JunichiroYamaguchi教授课题组报道...
OL首任主编最新JACS:Neaumycin B的全合成|氧化|收率|氢化|缩醛|...
中间体24与烯丙基溴化镁进行单加成生成β-羟基酮,随后通过Narasaka-Prasad还原和缩醛保护后,可以三步72%的收率得到中间体25。中间体25通过硼氢化、氧化以及Appel反应,可以两步95%的收率得到砌块6。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)砌块26的合成(Scheme4)。中间体5和6通过镍催化还原交叉偶联反应,可以76%的收...
David A. Evans“遗作”:黄曲霉毒素抑制剂Aflastatin A的全合成
如Scheme12所示,以噁唑烷酮70和肉桂醛71为原料,经Bu2BOTf2介导的顺式aldol反应、Weinreb酰胺化、苄基保护羟基、酰胺还原、Cy2BCl介导反式aldol反应、TES保护羟基、1,3-顺式还原、Weinreb酰胺化、脱TES、丙酮叉保护1,3-二羟基、臭氧裂解烯基、螯合控制烷基锂化物加成反应、TBS保护羟基、酰胺还原共15步反应,得到...
【有机】JACS:Rhamnofolane, Tigliane, Daphnane三种二萜类天然...
38可以通过两步反应转化成39。受C4位OTMS基团位阻影响,39酮羰基的α面相比β面更容易被烯丙基溴化镁试剂进攻,因此主要得到α面加成产物40(d.r.=13:1)。次要产物41可以直接酯化得到化合物42。主要产物40需要通过两步反应,使C13位发生构型翻转,才能转化成化合物42。42脱去保护基再分别和46或47发生Mitsunobu酯化...
【有机】Stoltz组JACS:西松烷二萜Havellockate的首次全合成
为了将3转化成烯酮化合物2,作者应用了三次氧化反应(www.e993.com)2024年10月17日。先选择性环氧化烯丙位烯烃双键,接着发生钛催化还原环氧开环反应,最后通过IBX氧化羟基,得到理想产物2。为了引入最后三个碳并构建起螺β-羟基丁内酯环,作者尝试了乙烯基溴化镁和2间的1,2-加成反应,但未得到理想产物20。作者认为可能原因是格氏试剂碱性太强,会...