吉大张越涛教授/南大黎书华教授JACS:FLP催化硅烷可控氧化生成硅醇
为了将不同位阻和电子特性的硅烷均以高产率和高选择性氧化为相应的硅醇,本文选择了三种不同的苯胺作为路易斯碱来组成FLP用于催化氧化反应:中等体积的PhNEt2(N1),较小位阻的PhNMe2(N2)和较大位阻的PhNiPr2(N3)。从氧化反应的结果中可以总结出,氧化硅原子附近位阻较大的硅烷底物时,较小位阻的苯胺可以提高反应的...
Buchwald课题组JACS:铜催化芳基溴的胺化反应以及氨基醇的化学选择...
基于上述的机理,作者发现,当使用不同的碱时,可进行化学选择性N-和O-芳基化反应(Figure4C)。研究结果表明,当氨基醇具有一级醇和位阻大的胺或苯胺基团时,使用NaOt-Bu作为碱时,仅进行C??O偶联反应,获得相应的产物4a、4c、4e、4g、4m和4n,收率为77-96%。当使用NaOTMS作为碱时,无论氨基醇的结构如何,仅能进...
MacMillan课题组JACS:醇的自由基脱氧胺化反应构建C(sp??)-N键
美国普林斯顿大学默克催化中心DavidW.C.MacMillan课题组发展了一种铜金属光氧化还原策略,实现了醇与N-亲核试剂的开壳脱氧偶联,从而构建了C(sp3)-N键(Figure1c)。(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)此C(sp3)-N交叉偶联反应的可能机理如Figure2所示:首先,醇1与N-芳基苯并噁唑盐2在温和碱性条件下反应,...
最新!李亚栋院士,JACS!|烷基|苯胺|缩合|配位|催化剂|化学家_网易...
Co1-N3P1在苯胺与苯甲醇的N-烷基化反应中展现出了出色的性能,这一串联反应经历了醇的脱氢、醛与胺的缩合以及亚胺的加氢。其中,在苯甲醇的脱氢反应中,140℃下反应24小时后得到的苯甲醛产率较低。即使在没有催化剂的情况下,苯甲醛和苯胺的缩合反应也能得到N-亚苄基苯胺,收率高达97%。有研究表明,缩合反应是在环...
...Chem. Soc.:醇钠团簇X@RONa可催化以氯苯为前体的苯炔胺基化反应
机理研究表明,H@RONa可在烷基胺的帮助下将氯苯快速转化为苯炔,并最终转化为苯胺。作者发现甲氧基取代的叔丁醇钠MeO-tert-BuONa是组成团簇外层的最佳醇钠盐,而N-乙基咪唑可以提供最佳的稳定效应,二者以一定比例共用是最佳的催化组合。缺少醇钠,反应无法进行;缺少咪唑添加剂,反应效率变低。该反应无需其他溶剂也可顺利...
清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展
以较为常见的一类使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应为例(图1),在该过程中醛(酮)可能发生还原反应生成附加价值较低的醇类物质,而亚胺作为不稳定的中间产物,也很容易和醛(酮)继续反应生成更高一级的胺类物质或多聚体,造成目标产物的选择性降低(www.e993.com)2024年11月19日。由于反应机理复杂,影响因素众多,通过还原胺化反应实现高选择性的胺类...
从均相和非均相反应进行分析,不同类型微反应器的优势
首先,通过优化溶剂和反应温度以提高中间体R-Li的溶解度,解决了反应过程中微通道的堵塞问题。然后,提纯分析脱甲基副产物后发现中间体R-Li在高温下与过量的原料LiBr发生串联反应生成开环副产物,基于该反应机理建立了主/副反应动力学模型和操作窗口(图6)。最终,当反应温度为150℃,总停留时间为12min时,以98.5%的...
李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展
然而,上述自由基Arbuzov反应推翻了这一结论,清晰地表明伯碳、仲碳及叔碳自由基均可顺利地进攻亚磷酸三酯中的磷原子,且利用该机制可高效构建C(sp3)–P键。图6.反应机理的计算研究。总结与展望:综上所述,本文作者以亚磷酸(9-芴醇)(邻苯二酚)酯和亚磷酸(二苯甲醇)(邻苯二酚)酯作为自由基膦酰化试剂,在...
...丰产金属镍催化烯内酰胺与未活化胺和醇的氢胺化和氢烷氧基化反应
近日,上海交通大学张万斌团队利用丰产金属镍催化剂,成功实现了烯内酰胺与未活化胺和醇的氢胺化和氢烷氧基化反应,以优异的区域选择性和高达98%的收率合成了一系列含有偕二胺和N,O-缩醛结构的内酰胺化合物,相关成果发表于Org.Lett.(DOI:10.1021/acslett.3c02341)。
...大学李垚团队CEJ:??用于增强红外发射率调制的自起皱聚苯胺基...
研究团队通过简单的原位自起皱方法,在聚二甲基硅氧烷(PDMS)基板上合成了褶皱PANI薄膜,褶皱的形貌可通过控制反应物浓度调控。随后通过聚乙烯醇(PVA)可将PANI薄膜剥离,并转移至镀金尼龙66(Au/Nylon66)表面,获得褶皱PANI电致变色前电极(图2)。图2褶皱PANI薄膜的制备及表征...