...大学江智勇课题组Angew:通过光氧化还原催化去消旋化实现轴手性...
同时研究了rac-1a去消旋化过程中ee值与反应时间的关系,值得注意的是,即使延长反应时间也未观察到ee的降低,这表明在这种协同催化平台中形成了稳定的非平衡态。还评估了C1的ee与1a的ee之间的关系,揭示了一种线性相关性,表明在C-H键的重构中仅涉及单个手性催化剂分子。基于所获得的这些结果,1和3去消旋化的机制预...
CCS Chemistry | 南方科技大学刘心元团队:铜催化不对称三组分自由...
将模板反应放大到5mmol规模,可以以87%的收率和94%的ee值得到2.1g目标产物4(图3A)。此外,鉴于手性α-三级芳胺不仅是重要的手性胺类化合物,还是合成其他手性化合物的关键中间体,作者以手性胺4和49为底物,经过简单转化,能够以较好的收率和对映选择性合成多种手性结构单元,包括手性二胺、γ-氨基酰胺、α-氨基醛...
AM:同手性多孔有机笼-聚合物膜用于对映选择性分离
结果显示,随着CC3-R加载量的增加,CC3-R/PA膜的对映选择性从58.7%的ee值增加到0.1加载量时的96.7%ee,但当POC加载量进一步增加到0.2和0.5时,选择性下降至大约40%ee。这一现象表明,适量的CC3-R加载量(0.1的质量比)能够提供更多的手性选择通道,从而增强了与柠檬烯对映体的对映选择性相互作用。然而,更高加载...
西北工业大学鲁神赐课题组发表N-N轴手性吡咯/吲哚衍生物研究
如图Figure7left所示,当卡宾催化剂F的ee值由0%逐渐增加到70%时,产物3a的ee值并没有明显的提升;当卡宾催化剂F的ee值由70%增加到100%时,产物3a的ee值有了骤升的现象。手性卡宾催化剂F的ee值与产物3a的ee值并不是线性关系。该结果证明该反应呈现负向非线性效应。为了进一步了解该反应机理,证实催化剂F和异硫...
贵州大学刘雄利教授课题组:手性“黔鹰”催化剂开发与应用领域取得...
图4.第二代手性“黔鹰”双金属四齿配体(Nar-2NO)库的构建(来源:Org.Chem.Front.)图5.Nar-2NO配体在不对称催化Friedel-Crafts烷基化反应中应用(来源:Org.Chem.Front.)结合对照实验和配体L1a和产物6a的ee值之间的线性测定,作者认为,Nar-2NO配体L1a作为四齿双核配体,首先通过两个氧和两个氮原子与...
河南师范大学江智勇课题组JACS:对映选择性[2+2]光环裂解实现从头...
通过三个途径的ee与反应时间之间的关系(图7,B),发现从头去消旋化合成反应10分钟以8%的产率获得3a,ee值仅为3%,随后ee值迅速增加并趋于稳定,这种关系与对于外消旋(±)-3a的直接去外消旋化趋势类似(图7B,pathB),因此,在手性磷酸C7存在下,1a和2a的[2+2]光环加成不能直接产生高度对映体富集的产物3a,可能是...
九洲药业&南开大学联合在CCS Chemistry上刊发论文:消旋4-取代色满...
半缩醛25经氢化铝锂还原后得到的手性伯醇的ee值与体系中分离得到的手性醇的ee值相差无几。邻位羟基甲基取代的消旋β-芳基酯rac-26没有发生氢化。氘代实验的结果表明,氘代仅发生在醇羟基的邻位。通过以上的实验结果,作者推测反应机理是先通过内酯氢化形成半缩醛(2S,4R)-25,再经醛(R)-27的氢化得到产物(图9)。
唐波&马瑜&岳婕妤Anal. Chem.:手性离子COF对映体选择性荧光传感器...
(e)L-TB-COF的I/I0和ee值之间的线性校准图。(f)L-TB-COF对不同手性物质的荧光强度(I/I0):1.空白;2.R-PAL;3.S-PAL;4.D-扁桃酸;5.L-扁桃酸;6.R-肉碱;7.L-肉碱;8.D-苯丙氨酸;9.L-苯丙氨酸;10.D-苯丙氨酸甲酯;11.L-苯丙氨酸甲酯;12.D-苯基缩水甘油醇;13.L-苯基...
...大学陈良安教授课题组JACS:镍催化对映选择性还原偶联合成手性...
手性酮醇,也称为α-羟基酮,该类化合物及其衍生物广泛存在于许多天然产物和药物分子中,作为一类特殊的药用活性优势骨架在药物化学中得到广泛关注;同时也作为一类用途广泛的有机合成中间体,可参与一系列重要的合成转化。因此,如何获得光学纯的手性酮醇一直是合成化学和药物化学家关注的热点。然而,催化不对称方法实现高对...
...再发《Science》:意外发现的催化剂,成就了从二氯甲烷到手性碳...
该产物的ee值可以得到95%以上。所得到的硼酸酯仍然可以继续反应,C-B键被C-C键取代,生成具有三个取代基的手性碳中心产物。第三次反应可以达到99-100%的es值。通过这种方式,易制备的脂肪族硼酸酯可以通过三步转化为各种高度对映体富集的产物,这些产物均具有不同取代模式的立体中心。