...代丁二酰亚胺实现色胺衍生异腈的级联氧化三氟甲基化和卤环化反应

以底物1r为例,NBS对其亲电活化会产生溴代腈鎓离子B,氟离子对B进行亲核进攻,随后发生卤素交换反应,形成二氟亚胺中间体C。此外,NBS可以诱导形成亲电α-溴亚胺离子A。一方面,A中的二氟亚胺进一步被氟负离子进攻,生成三氟甲基胺或其阴离子D(路径a),随后经历分子内亲核加成,得到产物2r。另一方面,二氟亚胺中氮原子也...

化学发光免疫测试中的鲁米诺与HRP

鲁米诺是一种能够通过化学反应自发发光的化合物,这种现象被称为化学发光。在化学发光免疫测定中,鲁米诺被用作底物,当其受到氧化剂(如过氧化氢H??O??)的激发并在适当的碱性环境中,便能产生光子,从而发出可见光。这一过程不仅为检测提供了直观的信号,也是化学发光免疫测定中信号放大的关键步骤。二、HRP:催化反应...

合成化学迎重要成果:武大校友解决克莱森重排反应关键难题,实现...

在目前已知的催化体系中,催化模式的反应活性和立体控制,极度依赖于在反应底物中引入具有双齿螯合的活化基团,这大大限制了在化学合成中的应用。因此,能够适用于非活化底物克莱森重排反应的催化体系,依旧亟待开发。由于反应活性比较低,非活化克莱森底物的重排反应,通常需要较高的反应温度,来促进重排过程的发生。而高温...

光电化学驱动铁催化烷烃C(sp3)-H硼化反应

该方法条件温和,具有优异的官能团耐受性,可以兼容各种氧化/还原性基团;当底物具有多个C(sp3)??H键时,优于在初级C(sp3)??H键生成硼化产物,具有较高的位点和区域选择性。图2:反应条件的优化。作者通过一系列条件优化,确定最优条件为FeCl3为金属催化剂,石墨毡为反应电极,LiCl为电解质,在室温条件下,1与B2cat...

南开大学化学学院朱守非课题组:铁催化共轭二烯立体汇聚式1,4-硅...

近日,南开大学化学学院朱守非课题组报道了一种新颖的铁催化共轭二烯立体汇聚式1,4-硅氢化反应,从易得的E/Z混合的共轭二烯底物出发,以高的区域选择性和专一的立体选择性合成了一系列Z-烯丙基硅化合物。机理研究表明该反应很可能经历两电子氧化还原机制。α-二亚胺配体修饰的铁催化剂形成的独特的反应空腔,促使共轭...

美女化学家,最新Science,合成醚!

使用一种cis-SOX配体,该配体将一个接受氢键的磷酸根对阴离子定位在反应性的π-烯丙基钯中间体附近,从而加速了双分子C-O键的形成步骤(www.e993.com)2024年11月5日。这种策略允许进行一般的交叉偶联醚化反应,可以容忍各种醇和烯烃,包括位阻大和功能复杂的底物,并在多元醇体系中实现位点选择性。

南科大舒伟团队Nat. Synth.:镍催化烯烃的不对称交叉加氢二聚反应

图2:底物拓展。接下来,作者对反应机理进行了探索。首先开展了一系列氘代实验,结果表明镍氢插入烯酰胺形成烷基镍物种的过程是不可逆的,且可能是手性控制步骤,而镍氢对非活化烯烃的插入是可逆的。正的非线性效应结果表明可能形成了低活性的杂手性催化剂。通过动力学实验研究,证明烯酰胺与催化剂可能参与了反应的决速步(...

200年历史的古老反应,又有新发现,登上顶刊!

图5.仲醇底物的适用性总结,这篇论文介绍了一种通用的卤仿反应,用于合成酯,可以使用等量的仲醇或伯醇。优化后的反应条件使得可以直接构建结构复杂的酯,扩展了卤仿反应的应用范围。通过详细的动力学建模研究,揭示了关键中间体的形成平衡,为优化工作提供了重要见解。

上海有机所在金属铜/铑-双金属协同催化的卡宾发散性双官能团反应...

双金属协同催化是开发高效、新颖的有机反应的有力策略,可以实现一些挑战性的,尤其是单一金属催化剂很难实现的化学反应。另外,阐明两种不同的过渡金属催化剂在反应体系中的演变过程和其催化作用是双金属协同催化研究中重要且颇具挑战性的目标之一。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组...

生物正交化学如何促进生物学和生物医学研究?

这种由小分子诱导的受体剪切不仅有效地阻断了细胞中由TNF-α引起的炎症反应,还极大缓解了胶原诱导的关节炎小鼠的相关症状。我们的研究表明,通过化学途径靶向PDI-ADAM17信号以调节细胞因子受体剪切可能是缓解RA的潜在策略。▲长按图片识别二维码阅读原文加速蛋白质-配体相互作用的多重分析:基于孔板的高通量活性半胱氨酸...