仅隔一个月!余金权教授,第24篇Nature/Science!|基化|配体|手性|...
之前通过C-H活化建立α-和β-羰基中心,并开发碳环的外消旋γ-C-H芳基化,寻求开发能够对映选择性远程γ和δ-C-H功能化手性Pd催化剂。本文选择1-丙基环戊烷-1-羧酸和4-碘苯甲酸甲酯作为反应开发和配体设计的模型底物。基于先前的研究,作者测试了该配体的手性纯形式,发现碳环的γ-C-H芳基化仅产生中...
Angew:(+)-Cochlearol B的全合成
与前述底物色烯5相比,该中间体28作为[2+2]环加成前体具有明显的优势,包括:(1)在Catellani反应条件下28中二烯的锁定s-trans构象可以避免热力学的[4+2]环加成反应的发生;(2)没有丙烯酸酯片段,同时28中的烯烃片段亲电性降低,相较于5,产生的自由基不再被相邻的羰基稳定,从而可以避免环丙烷的生成;(3)在[2+2...
高分子表征技术专题——基于原子力显微镜的单分子力谱技术在高...
以淀粉分子为例,拉伸操纵的初期,淀粉链由无规卷曲变为伸展状态,对应力曲线上力值接近基线的部分;随后,淀粉链内氢键断裂,空间结构解螺旋,出现长平台样力信号;外力逐渐增大,淀粉链内糖环的构象由椅式转变为船式,高力值区域出现“肩式”平台(图22)[2,108].Fig.22Force-extensioncurvesobtainedduringthe...
高分子表征技术专题——光散射技术在高分子表征研究中的应用
光散射技术是高分子领域中重要的表征手段之一.静态光散射和动态光散射的结合能够获得丰富的关于高分子的信息,如重均分子量、回转半径、第二维里系数、流体力学半径、尺寸分布、分子链构象等.除合成高分子外,光散射技术同样适用于研究生物大分子、微生物、胶体、纳米粒子、病毒、囊泡等在溶液或悬浮液中的行为.本...
一个月内天然产物全合成再登《Nature》:银杏叶中白果内酯的高效不...
前文我们已提到,1具有倍半萜内酯结构,存在三组五元环内酯结构,其中两个五元环内酯与环戊烷核心骨架稠合。早年美国哈佛大学的EliasJ.Corey教授团队以24步反应实现了1的对映选择性合成,北卡罗来纳大学教堂山分校(UniversityofNorthCarolina,ChapelHill)的MichaelT.Crimmins教授课题组则以17步反应完成了1的...