天大团队开发新型丙烯催化剂,兼具丙烷脱氢高反应活性和高选择性
Ni和TiO2单独使用,对丙烷脱氢反应的催化活性都不高,那么为何将二者结合后,催化性反而能显著提升呢?研究人员认为原因在于,氢原子从金属Ni纳米颗粒溢出到TiO2上,加速了界面处TiO2的还原速率,产生具有氧空位的Ti作为催化活性位点,进而提高了氧化钛的催化活性。通过对微观催化机理的深入研究,该团队进一步揭示了...
经济高效的催化剂设计:原子尺度钼系加氢脱硫催化剂的研究进展与展望
经过对MoS2微观结构的深入研究,研究者得以更精确地洞察其在加氢脱硫反应中的活性中心结构,确立MoS2边缘结构作为加氢脱硫反应中活性中心的核心地位。这一深刻的认识不仅剖析了活性位点的本质特性,即MoS2边缘硫原子和钼原子的特定排列方式,以及它们与反应中间体之间的相互作用机制,还为催化剂制备提供了优化活性位点的...
武汉大学90后青年学者,5天连发两篇Nature Chemistry!
作者进行了氘标记实验来探索氢原子转移过程,并表明HAT过程是可逆的(图4a-h)。这种可逆性是确保选择性形成所需糖苷的关键,因为它允许非生产性自由基中间体回复并进行正确的交叉偶联。动力学同位素效应(KIE)实验表明,C2-H键的裂解速度比C1-H键更快,有助于在反应中观察到的位点选择性。这些实验以及计...
成都大学李俊龙课题组Nature Catalysis: NHC催化的超远端芳基CH...
就醛类底物而言,不同电性基团取代的苯丙醛、直链脂肪醛、支链烷基醛、含有烯烃官能团或杂原子的烷基醛、环状烷基醛以及乙醛酸乙酯都能顺利进行反应;在对位、间位或邻位上具有吸电子或给电子取代基的苯甲醛、双取代芳醛、稠环芳醛和各种杂芳香醛也都能与该催化体系兼容。图3.醛类底物普适性考察酰胺类化合物...
强强联合!东南大学顾忠泽教授团队/南京大学谢劲教授团队合作最新...
在此,东南大学顾忠泽教授联合南京大学谢劲教授和韩杰共同报告了一种高效的氢原子转移(HAT)光催化剂,它是Irgacure2959光解产生的酰基的二聚产物(1,2-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)乙烷-1,2-二酮),并可用于在酸性环境中形成的偶联ERHP的脱氢反应(图1)。脱氢是通过双HAT过程进行的,从而实现了ERHP的...
Baran师徒合发Science:简洁高效构建季碳的新策略
Fe-H的形成和金属氢化物氢原子转移(MHAT)解释了支链选择性加氢金属化(www.e993.com)2024年10月18日。Shenvi等人最近使用这种铁配合物与硅烷一起催化溴化苄和烯烃之间的C-C键形成,通过双分子均解取代(SH2)反应形成季碳中心。Baran小组展示了RAE和各种芳基有机金属试剂的Fe催化脱羧Negishi偶联。鉴于这些结果,RAE可能通过催化循环季铵化自由基,...
Pt/Cu(111)上持续的氢溢出:气体诱导化学过程的动态观察
氢溢出是指游离氢原子从活性金属位点向相对惰性催化剂载体的表面迁移,在涉及氢的催化过程中起着至关重要的作用。然而,对氢原子如何从活性位点溢出到催化剂载体上的全面理解仍然缺乏。基于此,福州大学林森教授等人报道了利用基于DFT的机器学习加速分子动力学计算,研究了Pt/Cu(111)单原子合金表面上H溢出过程的原子尺度...
【好文推荐】胡译之,彭揚,张义焕,等|Ni/CeO2基催化剂构筑及其CO2...
Ni/CeO2催化CO2甲烷化的主要中间产物为碳酸盐和甲酸盐,符合CO2缔合机理。Ni/mpCeO2也通过解离机制活化CO2,与Ni/CeO2相比,Ni/mpCeO2具有更高的Ni分散度和更小的粒径,有利于H2解离吸附,Ni活性位点也为CO加氢提供了足够的氢原子,其中*HCO为中间体。
氢原子抽提新催化剂助力不对称合成!
图5.在生物活性分子中的应用。结论展望本文基于喹啉类生物碱的手性氢原子抽提催化剂的开发为不对称氢原子抽提反应(HAA)提供了新的思路。通过对喹啉类化合物结构的精细调整,研究人员成功设计出能够有效促成环状顺式二醇转化为反式二醇的手性催化剂,这一过程不仅提高了产物的对映体选择性(ee),而且在合成反应中...
【有机】氧化氮杂环卡宾自由基催化:通过分子间氢原子转移实现烯烃...
在上述NHC自由基催化反应体系中,其底物往往需要含有一个具有一定氧化还原活性的官能团,因而在一定程度上限制了底物范围。近日,该团队在氮杂环卡宾催化自由基反应研究中取得了新的进展,将过氧酸酯为有效的单电子氧化剂与NHC催化结合,通过分子间氢原子转移过程,实现了一系列简单底物的惰性C??H键的活化,从而完成了烯烃...