复旦大学涂涛课题组:锰催化的脂肪族伯胺的选择性单氮甲基化反应

图1a)氮甲基基团在生物活性分子药物分子中广泛存在;b)高压氢气条件下贵金属Ru催化的脂肪族伯胺的单氮甲基化反应;c)丰产金属Mn催化的脂肪族伯胺的单氮甲基化反应。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)首先作者以3-苯基-1-丙胺(1a)作为模板底物进行反应条件的筛选。通过对一系列反应参数进行优化,发现使用1a(...

中国青年学者一作发Science:开发可闭环回收的热固性塑料!

有机酯与甲醇的酯交换反应需要添加强碱进行甲醇脱质子反应以生成亲核试剂。在完全固化的ERT骨架上形成的叔胺基团在降解机制中起重要作用。然而,鉴于其中等碱度,在这些条件下,甲醇去质子化在热力学上是非常不利的。考虑到甲醇的pKa(25°C时为15.5)与形成的ERTs中胺部分的pKb(25°C时在6-8之间),在系统中...

大连化物所丁云杰/宋宪根与南京大学马晶Chem Catal.: Pd-Sx/S-C...

一般来说,Pd催化的烯烃烷氧基羰基化反应需要严格的“均相Pd络合物+质子酸助剂+有机膦配体”三元体系,且该反应路径一般经历“烯烃吸附活化-CO活化与插入-醇的解离与亲核进攻”三步。为了更加深入探究该催化体系的反应机制,探讨活性中心Pd周围的配位环境(Pd-H、Pd-S、Pd-Cl、Pd-P)对该反应路径的贡献,作者进行了更...

上海交大实现烯烃的多位点可编程官能化反应

基于上述的烯烃异构化/氧化官能化/异构化反应模式,作者使用混合烯烃实现了伴随可控远程烯基化的区域汇聚的2-官能化反应(图2a),这不同于已报道的区域汇聚在碳氢链的末端或诱导基团的近端位点。不饱和的1,2,3-三醇9a可以很容易地通过syn-7e的简单醇解获得(图2b)。不饱和醇中的羟基也可以方便地转化为氰基或胺基...

聚酯“世纪难题”被解决:浙大学者提出新型无催化剂缩聚机理,彻底...

后来,有两位英国学者提出另外一条路线,他们在酯化反应中加入过量的醇,从而形成一个羟基封端分子量较低的化合物,并将其称为预聚物。据维基百科,酯交换是指酯的基团R″被醇的基团R′取代的过程,酯交换反应又称酯的醇解反应,这些反应通常加入酸或碱催化剂进行催化。而有了上述预聚物之后,再加入催化剂,即可...

2024年河南科技大学硕士研究生招生考试化学 [702] 考试大纲已发布

(4)电极电势的应用(判断氧化剂或还原剂的相对强弱,氧化还原反应进行的方向、次序,计算氧化还原反应平衡常数)(www.e993.com)2024年11月5日。(5)元素电势图及其应用。(6)氧化还原滴定法的特点,氧化还原指示剂的分类。(7)重铬酸钾法、高锰酸钾法基本原理及应用。10.分光光度法

科学家发展出废弃聚酯高效降解新方法

科研人员剖析了反应机理,确定了反应的真实活性催化物种,并证明了该物种可在质子性溶剂中稳定存在。此外,一系列对照实验表明,甲醇在提高该方法的降解效率中起到决定性作用:通过醇解将大分子PET降解为小分子寡聚物,从而提高PET在反应体系中的溶解度;可抑制产物醇与酯的反应,并通过对寡聚物的醇解释放产物;可促进聚酯的...

四川轻化工大学802有机化学2023年硕士研究生入学考试大纲

主要考查官能团的转化、碳链的形成、芳环上的定位合成,其中格氏试剂有关合成反应、Fridel-Crafts反应、羟醛缩合、Claisen酯缩合、双烯合成、β-二羰基化合物及丙二酸二乙酯在有机合成上的应用等来构建碳链,芳环上的定位合成包括普通的合成和重氮盐化合物的应用等。