...| 天津大学张发光:单氟重氮乙烷试剂的设计合成及其环加成反应
以10mol%的AgOAc为催化剂、NaOAc为碱,单氟重氮乙烷(FBDA)可与芳香重氮盐发生区域选择性3+2环加成反应,得到系列N-芳基-3-氟甲基-四氮唑化合物,反应表现出较好的底物适用范围,烷基、烷氧基、卤素、炔基、氰基、酯基、杂环等官能团均可在反应中耐受(图3)。图3.单氟重氮乙烷与芳香重氮盐的3+...
...| 膦催化苯并咪唑与环丙烯酮的不对称 [3+2]环加成去芳构化反应
苯并咪唑苯环的5-位和6-位带有-Me或卤素(-Cl,Br)取代基时,在标准条件下,反应均可取得优秀的收率和优异的对映选择性得到去芳构化产物(3na-3pa,72-91%yields,96-97%ee)。7-氮杂-苯并咪唑1q也能很好的兼容该体系,并以92%的收率和96%ee的对映选择性得到产物1qa。最后,也考察了苯并噻唑...
...金属有机框架固载的三线态铜光敏剂在烯烃[2+2]环加成反应中...
综上,作者认为反应经三线态能量转移实现[2+2]环化过程机理:首先,在框架内聚集的苯乙烯被光敏剂激发生成三线态1,2-双自由基。该双自由基对缺电子或者苯乙烯加成得到三线态1,4-双自由基,最后再经系间穿越以及自由基再结合得到目标环丁烷类产物。图7.反应机理研究(来源:Nat.Catal.)总结何健团队利用UiO-...
CCS Chemistry|四川大学冯小明/曹伟地:光/手性路易斯酸协同催化三...
图1.三重态羰基化合物的光环加成反应3,4-二氢异香豆素类天然产物具有重要的生物活性,通过激发态醛与苯并环丁烯酮C1-C8键的光环加成反应是高效的合成路径(图2),但此设想存在三个难点:(1)简单醛类化合物三线态能量高,激发困难;(2)涉及激发态含氧双自由基中间体的立体选择性不易控制;(3)激发态羰基化合物...
...马军安团队CCS Chem.:单氟重氮乙烷试剂的设计合成及其环加成反应
以10mol%的AgOAc为催化剂、NaOAc为碱,单氟重氮乙烷(FBDA)可与芳香重氮盐发生区域选择性3+2环加成反应,得到系列N-芳基-3-氟甲基-四氮唑化合物,反应表现出较好的底物适用范围,烷基、烷氧基、卤素、炔基、氰基、酯基、杂环等官能团均可在反应中耐受(图3)。
...大学李新进课题组JACS:电磁感应促进的有机分子的氧化还原反应
图3.反应机理探究(图片来源:J.Am.Chem.Soc)随后,作者对该方法的底物普适性进行了研究,首先考察了杂芳烃的三氟甲基化反应(图4A)(www.e993.com)2024年9月18日。在最优条件下,富电子(杂)芳烃吲哚、吡咯等底物展现出良好的反应性(3a-3q)。该方法具有良好的官能团兼容性,如氰基、氨基、卤素、烷氧基、酰基和酯等。值得注意的是,升...
中国青年学者领衔,这篇Science,打破常识!|溶剂|氢键|偶联|反应物|...
图3.反应机理总结,此工作开发了一种新的光化学反应模式。将具有不同电子亲和力的输水性物质在水中形成EDA配合物,从而降低熔点,可以与水一起形成氢键连接的共晶油水界面。在光照射下,可以发生一系列交叉偶联反应。该方法的简单反应条件不仅大大加速了反应速率,而且可以避免有毒或易燃溶剂或添加剂的适用,并改善和促进...
JACS:二氧硼烷促进的光敏[2+2]-环加成反应
(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)总结美国印第安纳大学M.KevinBrown课题组报道了一种利用临时的环张力(ringconstraint)实现了光敏[2+2]环加成反应。通过利用硼原子的优势,羟基烯酮(hydroxylketone)可以以其环状烯醇形式固定并有效地参与环加成,即使与非活化的烯烃也是如此。作者预测,该策略将有助于设计其它的光...
Nagib组和张禄敏组Nat. Chem.:醛/醛(酮)间的选择性交叉复分解反应
对于铬催化偕-双金属策略,其机理如Fig.3e右侧所示:在LiI加速下,α-OBz溴化物中间体I被二价铬催化剂还原成铬卡宾体VI(氧化加成);VI再次被铬还原(氧化加成),生成偕-双铬盐VII;VII选择性和醛B发生脱氧烯烃化反应,生成E型烯烃产物和铬氧化物;所得铬氧化物可以被Mn/LiI/TMSCl体系还原成二价铬催化剂,完成整个...
中科院大连化物所陈庆安团队/华中科大袁伟明Angew:光促进的去芳构...
图4.多样性转化的底物范围(图片来源:Angew)为深入探究该方法的调控机制和反应机理,作者进行了一系列包括光开关实验、量子产率测定、荧光淬灭、自由基捕获实验以及非对映异构体相互转化的机理实验(图5)。这些结果表明,在两个光反应体系中,光都是反应的必要条件,而且均含有自由基中间体参与反应,2a或4a均能够使光催...