吉大张越涛教授/南大黎书华教授JACS:FLP催化硅烷可控氧化生成硅醇
基于张越涛教授课题组在受阻路易斯酸碱对(FLP)化学的研究背景,利用B(3,5-(CF3)2C6H3)3/苯胺FLP作为催化剂,水作为氧化剂,我们实现了可控的硅烷氧化反应,以高产率和高选择性合成了一系列带有不同取代基的硅醇,并避免了副产物硅醚的生成(图1c)。基于此,将该氧化反应和B(C6F5)3催化的脱氢偶联反应相结合,精准...
Buchwald课题组JACS:铜催化芳基溴的胺化反应以及氨基醇的化学选择...
基于上述的机理,作者发现,当使用不同的碱时,可进行化学选择性N-和O-芳基化反应(Figure4C)。研究结果表明,当氨基醇具有一级醇和位阻大的胺或苯胺基团时,使用NaOt-Bu作为碱时,仅进行C??O偶联反应,获得相应的产物4a、4c、4e、4g、4m和4n,收率为77-96%。当使用NaOTMS作为碱时,无论氨基醇的结构如何,仅能进...
MacMillan课题组JACS:醇的自由基脱氧胺化反应构建C(sp??)-N键
(图片来源:J.Am.Chem.Soc.)此C(sp3)-N交叉偶联反应的可能机理如Figure2所示:首先,醇1与N-芳基苯并噁唑盐2在温和碱性条件下反应,生成NHC-醇加合物3。在可见光(450nm)光激发下,[Ir(Fmppy)2(dtpy)][PF6]配合物4形成了长寿命的三线态激发态(τ=1.2μs)。这种光激发的*Ir(III)5(E1/...
...Chem. Soc.:醇钠团簇X@RONa可催化以氯苯为前体的苯炔胺基化反应
图4.百克级放大反应案例(来源:J.Am.Chem.Soc.)从表面上看,仅仅向完全没有任何反应发生的NaH、氯苯、胺类的混合物中添加一点特定的醇钠和一点咪唑就能获得如此大幅提升的反应效果,其背后的真正机理值得研究。尤其考虑到醇钠是极其常见的试剂,很多化学家可能会认为该反应是由醇钠驱动,获得苯炔的同时得到醇类,...
清华大学 | 微反应器中连续还原胺化反应的研究进展
以较为常见的一类使用氨气和氢气为原料的还原胺化反应为例(图1),在该过程中醛(酮)可能发生还原反应生成附加价值较低的醇类物质,而亚胺作为不稳定的中间产物,也很容易和醛(酮)继续反应生成更高一级的胺类物质或多聚体,造成目标产物的选择性降低。由于反应机理复杂,影响因素众多,通过还原胺化反应实现高选择性的胺类...
...丙醇的亲核阻断Meyer-Schuster重排反应合成2-酰基苯并呋喃和吲哚
图4.邻羟基苯基丙炔醇的底物适用范围(来源:Org.Chem.Front.)该反应在合成2-酰基吲哚时也具有良好的适用范围(图5)(www.e993.com)2024年11月19日。苯胺环上的R1或炔基末端的R2中苯环上有??Me、??OMe、??Br、??Cl、??F和??CF3时,可以75-93%的产率获得相应的目标产物(4b-k)。值得注意的是,在苯环上带有??OMe,炔基末端...
Chem:通过激发态铜催化和三线态硝基芳烃合成2-氨基苯酚衍生物
最近,Leonori和Parasram在各自课题组的工作中分别报道了以激发态的硝基芳烃介导的羰基化合物的形成反应,极大的扩展了该类型反应的底物范围和选择性,并且深化了对反应机理的研究,证实了反应经历三线态硝基芳烃双自由基的中间体(T1)。(图3)在这些工作中,使用激发态的硝基芳烃将氧原子转移到最终产物,对于利用硝基(杂)...
清华魏飞AFM:碳纳米管作为硅负极导电网络的研究进展
图2反应前:导电网络的理性设计和渗流机理反应后的核心问题是厚SEI和电脱触,导致电子离子传递受阻、容量损失和电极增厚(图3)。图3反应后:SEI和脱触带来的电子离子阻碍无论反应前或反应后,添加碳纳米管和碳包覆层都是目前维持硅负极导电和结构稳定性的两种重要手段,分别在1D和2D尺度上作用。近年来研究者们做...
李超忠/朱林课题组 & 薛小松课题组:Arbuzov反应研究取得突破性进展
然而,上述自由基Arbuzov反应推翻了这一结论,清晰地表明伯碳、仲碳及叔碳自由基均可顺利地进攻亚磷酸三酯中的磷原子,且利用该机制可高效构建C(sp3)–P键。图6.反应机理的计算研究。总结与展望:综上所述,本文作者以亚磷酸(9-芴醇)(邻苯二酚)酯和亚磷酸(二苯甲醇)(邻苯二酚)酯作为自由基膦酰化试剂,在...
...大学李垚团队CEJ:??用于增强红外发射率调制的自起皱聚苯胺基...
研究团队通过简单的原位自起皱方法,在聚二甲基硅氧烷(PDMS)基板上合成了褶皱PANI薄膜,褶皱的形貌可通过控制反应物浓度调控。随后通过聚乙烯醇(PVA)可将PANI薄膜剥离,并转移至镀金尼龙66(Au/Nylon66)表面,获得褶皱PANI电致变色前电极(图2)。图2褶皱PANI薄膜的制备及表征...