钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物
近日,华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段,以非活化烷基卤代物作为亲电试剂,通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应,以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性α-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成。2023年12月11日,该研究以“M...
诺贝尔化学奖解读:他们的巧妙工具,构建了分子
有机催化剂有一个稳定的碳原子框架,活性化学基团可以附着在碳原子上。有机催化剂通常由氧、氮、硫或磷等常见元素组成,这意味着这些催化剂既环保又廉价。有机催化剂使用范围的迅速扩大,主要是由于它们能够驱动不对称催化。在构建分子时,经常会形成两种不同的分子,就像我们的手一样,它们是彼此的镜像。化学家通常只...
生命演化偏爱单一手性:为何蛋白质几乎都是“左撇子”?
Blackmond团队通过监测不同实验条件(单一手性分子、不同单一手性分子和外消旋反应物组合、不同催化剂)下二肽的氨基酸对形成速率,发现催化肽连接反应倾向于异手性二肽产物(即L单体与D单体连接)的生成,在复杂反应混合物中会发生对称性破缺、手性放大和手性转移。尽管催化肽反应趋向于异手性连接,但这种选择在实验...
高效液相色谱法检测赖氨酸含量|色谱柱|赖氨酸|色谱_新浪新闻
赖氨酸(Lysine)是人体必需氨基酸之一,化学名称二氨基己酸,其化学组成为C6H14N2O2。具有不对称的a碳原子,故有L型、D型两种异构体制药行业中主要作为营养剂及作为合成其它产品的原料或中间体,如与阿司匹林反应生成解热镇痛药赖氨匹林等。游离的赖氨酸易吸收空气中的二氧化碳,制取结晶比较困难,一般商品都以赖氨酸盐酸...
...Catalysis:手性醛/钯联合催化氨基酸酯的原子经济性不对称烯丙...
作者设想将不饱和烃参与过渡金属催化的氢化反应和手性醛催化形成活性α-亚胺碳离子相结合,以完全原子经济的方式构建光学活性非天然氨基酸分子。相关研究成果发表在ACSCatal.(10.1021/acscatal.3c00790)。图1.氨基酸衍生物催化不对称α-烯丙基化反应(图片来源:ACSCatal.10.1021/acscatal.3c00790)...
手性的控制:不对称有机催化 | 2021年诺贝尔化学奖成果简析
胺类手性有机催化剂基于一级、二级胺(如脯氨酸)和三级胺(如奎宁),它们在反应之初,都是通过亲核功能来进行催化的(www.e993.com)2024年10月19日。BenjaminList、DavidMacMillan早期工作(也是他们获奖的工作)主要基于二级胺,反应底物需要有缺电子原子,如羰基碳(C=O)的存在。多数胺催化的反应,其过程中产生的手性中间体(中性亚胺、烯胺和带正电...
2021诺贝尔化学奖揭晓,奖励两位科学家“对于有机小分子不对称催化...
上述中,脯氨酸并不仅仅扮演二级胺的Lewisbase催化功能,侧链的羧酸同时起到Br??nstedacid的活化作用,而这在后续形成了围绕手性质子酸的另一个完善的有机小分子催化体系,包括2004年由TakahikoAkiyama利用手性磷酸实现的Mannich-Type反应,由MasahiroTerada实现呋喃的Aza-Friedel-Crafts烷基化。这两篇报导一般被认为是手...
深度解读:不对称催化获诺奖,理综奖回归传统化学
《知识分子》特邀深圳湾实验室陈杰安对有机化学合成中的不对称催化进行解读,并梳理不对称催化领域的重要进展。撰文|陈杰安(深圳湾实验室)审阅|黄湧(香港科技大学)目前已知的所有生命系统中,碳原子是不可或缺的组成。而在碳基世界里,相关研究可大部分纳入“有机合成”的范畴——自然界的有机体利用酶活大分...
诺奖官方解读|廉价环保的不对称有机催化,简化药物生产
本杰明·李斯特的实验不仅证明了脯氨酸是一种高效的催化剂,而且还证明了这种氨基酸可以驱动不对称催化。在两种可能的镜像中,其中一种镜像的形成要比另一种更常见。与之前将脯氨酸作为催化剂测试的研究人员不同,本杰明·李斯特发现脯氨酸可能具有巨大潜力。与金属和酶相比,脯氨酸是化学家梦寐以求的工具。它是一种非常...
开启“不对称有机催化”大门
按照当时已知的结论,有机物通常有一个稳定的碳原子骨架,上面附着含有氧、氮、硫、磷等元素的化学基团。麦克米伦判断,能形成亚胺离子的有机物具有催化能力。因为亚胺离子含有的氮原子,对电子有较强的亲和性。麦克米伦据此选择了几种有机分子进行测试,结果如他预料,一些有机分子能有效驱动反应,在不对称有机催化方面也...